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西北大學(xué)本科生ACS Catalysis:單壁碳納米管誘導(dǎo)的銠納米晶電子極化效應(yīng)用于高效界面電催化劑

來源:化學(xué)加      2018-08-06
導(dǎo)讀:電催化水裂解和電催化氧還原是制備清潔能源和燃料電池的重要途徑。近日,西北大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院楊逢春課題組在ACS Catalysis上發(fā)表題為“Single-Walled Carbon Nanotubes Induced Optimized Electron Polarization of Rhodium Nanocrystals to Develop Interface Catalyst for Highly Efficient Electrocatalysis”的研究論文(DOI: 10.1021/acscatal.8b02016),報(bào)道了單壁碳納米管可以誘導(dǎo)金屬銠納米晶的電子極化至材料的界面處從而形成界面催化劑,使其同時(shí)擁有較高的電催化析氫(HER),析氧(OER)及氧還原(ORR)性能。該論文的第一作者為2014級(jí)本科生張文卿,通訊作者為西北大學(xué)楊逢春副教授及西安交通大學(xué)常春然副教授。文章DOI: 10.1021/acscatal.8b02016。

  碳納米材料憑借其優(yōu)異的理化性質(zhì),常用作金屬電催化劑的載體。近年來許多研究表明,催化劑中的碳基載體和金屬成分之間存在廣泛的協(xié)同效應(yīng)并能進(jìn)一步提高電催化劑的催化性能。但是,不同的碳納米材料和金屬組分之間會(huì)產(chǎn)生不同的相互作用從而直接影響材料的催化活性。因此,合理的進(jìn)行碳納米載體和金屬組分之間的搭配可以更加精確的調(diào)控催化劑的性能,并對(duì)進(jìn)一步拓寬其應(yīng)用具有十分重要的影響。

  

  圖1. (a) 石墨烯,多壁碳納米管和單壁碳納米管的電子態(tài)密度。(b, c, d, e, f) Rh/SWNTs, Rh/MWCNTs, Rh/G和Rh/C的TEM圖和酸性HER性能。

  和其它碳納米材料相比,單壁碳納米管(SWNTs)在費(fèi)米能級(jí)處具有約為0.7 eV的帶隙(圖1),大于多壁碳納米管(MWCNTs, 0.4 eV)和石墨烯(G, 0 eV)。較大的帶隙使其成為一種良好的電子受體,其可以接受諸如離子液體,氧化石墨烯和不同電性有機(jī)小分子上的電子。根據(jù)不同碳納米材料之間帶隙的差異,作者選取銠(Rh)作為金屬組分,并在炭黑(C),石墨烯,多壁碳納米管和單壁碳納米管上分別負(fù)載了尺寸約為2 nm的Rh納米晶。

  

  圖2.Rh/SWNTs界面處電極極化效應(yīng)及其效果示意圖

  在本文中,作者發(fā)現(xiàn)SWNTs可以誘導(dǎo)金屬銠(Rh)納米粒子的外層電子發(fā)生極化(圖2),同時(shí)Raman和電子吸收光譜顯示極化的電子并未轉(zhuǎn)移至碳管上而是轉(zhuǎn)移至Rh和SWNTs的界面處。這樣由SWNTs誘導(dǎo)產(chǎn)生的電子極化效應(yīng)顯著提高了材料界面處的電子密度并顯著提高了其催化還原型反應(yīng)HER的性能。在電流密度為10 mA cm-2的情況下,其在酸性和堿性介質(zhì)中的過電勢(shì)分別為25 mV和48 mV,Tafel斜率分別低至20 mV dec-1和27 mV dec-1,優(yōu)于商業(yè)化的Pt/C催化劑。此外,作者還發(fā)現(xiàn)不同碳納米材料負(fù)載上Rh納米晶后,其HER性能順序與碳納米材料的帶隙相關(guān),帶隙越大,HER性能越好。

  圖3. Rh/SWNTs作為空氣陰極的鋅-空氣電池性能

  不僅于此,Rh/SWNTs界面處較高的電子密度還可顯著提升其ORR性能,并且由于Rh外層電子發(fā)生極化使其更易于被氧化成為高價(jià)氧化物,進(jìn)而還提升了材料的OER性能并與商業(yè)化RuO2相當(dāng)。最后,基于Rh/SWNTs良好的三功能性能,作者直接將其應(yīng)用至全水分解的陰極和陽極,在1 M KOH中僅需1.59 V就可達(dá)到電流密度為10 mA cm-2,此外,還可將其作為空氣電極應(yīng)用至自主裝鋅-空氣電池中,兩節(jié)電池直接串聯(lián)就可達(dá)到2.55 V的電壓。(圖3)

  總結(jié):本文通過分析比較不同碳納米材料的電子態(tài)密度,發(fā)展了一種界面電催化劑。材料界面間的電子極化作用使得材料同時(shí)擁有高效的三功能電催化性能,為合理選擇電催化劑的碳基載體提供了一定的參考。

  相關(guān)背景及導(dǎo)師簡介:

  據(jù)了解,為發(fā)揮教師在學(xué)生培養(yǎng)中的引導(dǎo)作用和學(xué)生的主體作用,鼓勵(lì)更多責(zé)任心強(qiáng)的教師參與本科生指導(dǎo)工作,建立新型師生關(guān)系,將創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)教育融入本科教學(xué)工作,提高學(xué)生培養(yǎng)質(zhì)量,西北大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院作為陜西省首批創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)試點(diǎn)學(xué)院在本科生中實(shí)行導(dǎo)師制,并設(shè)立院級(jí)創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)項(xiàng)目,旨在關(guān)心學(xué)生個(gè)體成長和加強(qiáng)本科生科研訓(xùn)練。目前,學(xué)院本科生100%進(jìn)入導(dǎo)師實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行學(xué)習(xí)實(shí)踐,實(shí)現(xiàn)了本科教學(xué)和研究生教育的有機(jī)結(jié)合和無縫對(duì)接。目前院級(jí)創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)項(xiàng)目覆蓋率達(dá)到60%以上,培養(yǎng)了一批優(yōu)秀的本科生。

  

  楊逢春,西北大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院副教授,碩士生導(dǎo)師。2005年獲蘭州大學(xué)應(yīng)用化學(xué)專業(yè)學(xué)士學(xué)位;2010年獲蘭州大學(xué)高分子化學(xué)博士學(xué)位;2010–2011年美國Clemson University博士后;2012年至今就職于西北大學(xué)化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院;2013-2014年任日本大阪大學(xué)特任助教。主持國家自然科學(xué)基金青年基金、陜西省科技廳國際合作基金、科技廳自然科學(xué)基金、教育廳自然科學(xué)基金、中國博士后基金等。研究方向: 單壁碳納米管的分離及性能研究;碳納米材料的制備、功能化及其電化學(xué)性能研究;光電高分子材料合成及性能研究。

  

  常春然,西安交通大學(xué)化學(xué)工程與技術(shù)學(xué)院副教授,博士生導(dǎo)師。1986年5月生,山東聊城人。2013年博士畢業(yè)于清華大學(xué),主要從事與能源、環(huán)保相關(guān)的催化新材料的設(shè)計(jì)與構(gòu)建、多相催化反應(yīng)機(jī)理、以及綠色催化反應(yīng)體系開發(fā)等方面的研究。主持國家自然科學(xué)基金(2項(xiàng))、陜西省自然科學(xué)基金、中國博士后基金、中央高?;究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)等多項(xiàng)科研項(xiàng)目。在Nature Communications,,JACS,Advanced Functional Materials,ACS Catalysis等國際權(quán)威期刊上發(fā)表SCI論文30余篇,論文總引用次數(shù)850余次,個(gè)人H-因子為17。2017年分別入選西安交通大學(xué)第三屆“十大學(xué)術(shù)新人”,陜西省高??茀f(xié)“青年人才托舉計(jì)劃”和陜西省普通高校首批“青年杰出人才”。

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