金屬-有機(jī)框架材料(Metal-Organic Frameworks, MOFs)是由有機(jī)配體與金屬原子或原子簇以配位鍵相連接,自組裝形成的具有周期性網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的類沸石材料。由于具有超高的比表面和孔隙率、靈活的骨架結(jié)構(gòu)可設(shè)計(jì)性等特點(diǎn),MOFs材料在氣體吸附、分離、非均相催化等領(lǐng)域顯示出巨大的應(yīng)用前景。然而,盡管MOFs材料的種類眾多,但是目前報(bào)道的絕大多數(shù)MOFs材料以微孔為主(< 2 nm),其微孔內(nèi)高的分子擴(kuò)散阻力嚴(yán)重影響了其在許多領(lǐng)域的應(yīng)用。此外,其功能化活性位點(diǎn)也有待進(jìn)一步豐富,拓展其功能化應(yīng)用,特別是在非均相催化領(lǐng)域。
常剛剛博士提出一種利用競(jìng)爭(zhēng)性配位同步實(shí)現(xiàn)多功能、多級(jí)孔MOFs材料構(gòu)建的新策略。本方法巧妙的利用四氟硼酸鹽(M(BF4)x, 其中M為金屬位點(diǎn))在不犧牲結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的情況下,在微孔MOFs材料中同步實(shí)現(xiàn)缺陷介孔和功能化,在CO2的環(huán)氧化加成制備高附加值產(chǎn)品中展現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能。此外,本工作還通過(guò)第一性原理計(jì)算方法闡明了其缺陷介孔的形成機(jī)理,并且該方法在其它類型的MOFs材料中也具有一定的普適性,為功能化多級(jí)孔MOFs材料的構(gòu)建提供了一種新的思路!
論文鏈接https://doi.org/10.1002/adma.201904969,該論文第一單位為武漢理工大學(xué),研究生馬曉晨為該論文的共同第一作者,材料復(fù)合新技術(shù)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室陽(yáng)曉宇教授和美國(guó)德州大學(xué)圣安東尼奧分校陳邦林教授為該論文的共同通訊作者。同時(shí)該工作還得到湖北大學(xué)、中科院武漢物數(shù)所等單位的支持。
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