国产在线无码不卡播放,阿娇囗交13分钟在线播放

安徽大學新型三維框架材料研究取得進展相關成果在《Angew. Chem. Int. Ed.》發(fā)表

來源：安徽大學 2020-03-26

導讀：近日，安徽大學物質(zhì)科學與信息技術研究院能源材料與化學研究所陳爽副教授等通過雙相配體交換法合成了一種新型框架材料[Au1Ag22(SR)12]3+，命名為超原子配合物無機框架材料（Superatom Complex Inorganic Framework。SCIF）。并利用NaSbF6中的SbF6-成功的實現(xiàn)了對該材料的組裝，獲得了兩種具有不同構型的三維框架材料SCIF-1和SCIF-2。

三維框架材料在傳感檢測，藥物遞送，儲能，催化等領域有著廣泛的應用。近日，安徽大學物質(zhì)科學與信息技術研究院能源材料與化學研究所陳爽副教授等通過雙相配體交換法合成了一種新型框架材料[Au₁Ag₂₂(SR)₁₂]³⁺，命名為超原子配合物無機框架材料（Superatom Complex Inorganic Framework。SCIF）。并利用NaSbF₆中的SbF₆^-成功的實現(xiàn)了對該材料的組裝，獲得了兩種具有不同構型的三維框架材料SCIF-1和SCIF-2。組裝后的材料具有優(yōu)異的光致發(fā)光性能，對質(zhì)子性溶劑也具有較強的特征性響應。相關成果以“Assembly of the Thiolated [Au₁Ag₂₂(S-Adm)₁₂]³⁺ Superatom Complex into a Framework Material through Direct Linkage by SbF₆^-Anions”為題在《德國應用化學》(Angew. Chem. Int. Ed.)上報道。

研究發(fā)現(xiàn)，Au₁Ag₂₂團簇有一個8e的Au₁Ag₁₂超原子內(nèi)核和一個籠狀的Ag₁₀(SR)₁₂的殼組成。其中，Ag₁₀(SR)₁₂殼中Ag-SR旋轉方向的不同使得形成的AuAg₂₂具有手性，即形成了左旋和右旋的單體。

在SCIF-1的連接方式上，SbF₆^-中的F原子分別連接兩個團簇外殼上的三配位的Ag_μ3原子，通過重復不斷的連接，形成了左旋和右旋的超結構。這兩個超結構相互貫穿，構成了SCIF-1的框架結構（圖1）。

圖1. SCIF-1的單體結構及框架結構組成

在SCIF-2的連接中，SbF6-中的F原子不僅與三配位的Agμ3相連接，而且與二配位的Agμ2相連接，形成了超結構；與SCIF-1中的超結構不同，SCIF-2中左旋和右旋超結構沒有相互貫穿，而是單獨生在存在于各自的晶體中，即形成了左旋和右旋的SCIF-2超結構（圖2）。

圖2. SCIF-2的單體結構及框架結構組成

結合多種表征手段對產(chǎn)物進行了表征發(fā)現(xiàn)，在SCIF-1中，F(xiàn)的化學位移（-177.665 ppm）與NaSbF6的化學位移（-190.690 ppm）相差較大，這是由于SCIF-1中F原子與Agμ3相連而造成的化學環(huán)境的改變，從而證明了F與Agμ3的連接狀態(tài)；而在SCIF-2中，F(xiàn)的化學位移包含兩種，分別處在-177.697 和-190.810 ppm，二者分別對應F與Agμ3和Agμ2相連情況。

組裝后形成的SCIF-1和SCIF-2框架材料具有熒光性能，其熒光量子產(chǎn)率分別為6.73%和5.49%。該材料對相對小尺寸的質(zhì)子性溶劑具有特征的開關響應性。在真空去溶劑化之后，材料的熒光性能大大減弱，而對材料進行小尺寸質(zhì)子性溶劑處理之后，材料的熒光性能則可以完全恢復，而其它非質(zhì)子性溶劑及大尺寸質(zhì)子性溶劑則不能顯示出熒光恢復的現(xiàn)象。結合上述實驗現(xiàn)象，我們推測這一質(zhì)子性溶劑開關響應性能可能是由于質(zhì)子性溶劑與框架孔道中SbF6^-上的F原子之間形成了氫鍵，削弱了材料中連接體和配體的振動，從而增強了輻射躍遷過程，使得熒光得以呈現(xiàn)和恢復。

圖3. SCIF材料的光致發(fā)光性能

由于左旋和右旋單體的單獨組裝在不同的晶體中，使得形成的SCIF-2晶體具有手性圓偏振熒光（CPL）的性質(zhì)。SCIF-2-Left和SCIF-2-Right的CPL信號鏡像對稱，其熒光各向異性因子可達到±3x10-3，且該CPL性質(zhì)在光照、高溫等條件先都呈現(xiàn)出較好的穩(wěn)定性。