涉及金屬卡賓的催化反應被認為是均相過渡金屬催化領域最為重要的研究內容之一。均相金催化因其催化活性高、反應條件溫和和官能團容忍性強等優(yōu)點,是近十年來均相催化領域的一大研究熱點。其中,從廉價易得的炔烴出發(fā),通過金催化氮賓轉移和卡賓轉移的方式來產生金卡賓中間體,是金屬卡賓化學領域的重要進展之一。
葉龍武課題組一直致力發(fā)展金屬卡賓化學。近年來,以炔烴為底物,先后實現(xiàn)了金卡賓(Chem. Sci. 2014, 5, 4057; Chem. Sci. 2015, 6, 1265; J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 9567; Nat. Commun. 2017, 8, 1748; Sci. Bull. 2017, 62, 1201; ACS Catal. 2019, 9, 1019)、鉑卡賓(Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 605)、鋅卡賓(Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 1666)和銅卡賓(J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 16961; J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 7618; Angew. Chem. Int. Ed. 2020, DOI: 10.1002/anie.202007206)的全新生成方式。特別是,開發(fā)了一類新型的炔烴胺化試劑--異噁唑用于產生α-亞胺金卡賓,被國內外二十多個課題組廣泛應用。該綜述總結了近十幾年來金催化炔烴氮賓轉移和卡賓轉移反應的應用現(xiàn)狀。首先,系統(tǒng)介紹了金催化炔烴的氮賓轉移反應和各種新型的炔烴氮賓轉移試劑如疊氮化物、氮雜葉立德、異噁唑等。其次,系統(tǒng)介紹了金催化炔烴的卡賓轉移反應,并由此發(fā)展了多種炔烴的氧轉移試劑如硝基化合物、硝酮、亞砜、吡啶氮氧化物等。對于各類炔烴參與金催化氮賓轉移和卡賓轉移的反應機理及其在天然產物、生物活性分子全合成中的運用也進行了詳細介紹。此外,綜述還總結了金催化氮賓轉移和卡賓轉移這一研究領域存在的問題和挑戰(zhàn),并對將來的發(fā)展趨勢和前景進行了展望。
該工作由葉龍武教授課題組和位于新竹的清華大學劉瑞雄教授課題組合作完成。研究工作得到國家自然科學基金委(21772161和21622204)、福建省自然科學基金重點項目(2019J02001)、廈門市科技計劃項目--對臺科技合作項目(3502Z20183015)、廈門大學校長基金(20720180036)、教育部長江學者和創(chuàng)新團隊發(fā)展計劃等資助。
論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/acs.chemrev.0c00348
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