異戊二烯是常見的工業(yè)化學(xué)品,其硅氫化反應(yīng)可以快速制備高價(jià)值的有機(jī)硅化合物。但由于異戊二烯的四個(gè)碳原子在電性上差別很小,使得硅氫化區(qū)域選擇性控制困難。因此,亟待發(fā)展一種普適的策略,實(shí)現(xiàn)精準(zhǔn)調(diào)控異戊二烯硅氫化的區(qū)域選擇性。
陳慶安團(tuán)隊(duì)一直致力于異戊二烯的區(qū)域選擇性調(diào)控(Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 5438;Chem. Sci. 2019, 10, 9560;Chin. J. Catal. 2020, 41, 1401)。該團(tuán)隊(duì)在前期“金屬—?dú)洹闭{(diào)控的基礎(chǔ)上,最近又發(fā)展了一種新穎的“配體調(diào)控”策略:以廉價(jià)二價(jià)鐵為活性催化劑中心,圍繞調(diào)控其配位環(huán)境為核心思想,分別設(shè)計(jì)了三齒和雙齒吡啶亞胺類配體。他們發(fā)現(xiàn),三齒配體可以促進(jìn)硅氫化反應(yīng)在異戊二烯的3,4位進(jìn)行,得到高烯丙基硅化合物;而雙齒配體則使得區(qū)域選擇性變?yōu)?,1-加成,得到烯丙基硅化合物。該工作對(duì)于通過調(diào)控金屬配位環(huán)境來改變選擇性有很好的借鑒作用。
相關(guān)研究成果發(fā)表在《德國應(yīng)用化學(xué)》(Angew. Chem. Int. Ed.)上。上述工作得到國家自然科學(xué)基金和興遼英才計(jì)劃的資助。(文/圖 鄶長勝)
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