炔酰胺是一類雜原子取代的富電子炔烴。在過去的二十年里,炔酰胺因其獨特的反應(yīng)活性和選擇性受到越來越多的關(guān)注,被廣泛應(yīng)用于高效和高選擇性的構(gòu)建系列含氮分子。但是,以往研究主要集中在炔酰胺的雙官能團(tuán)化反應(yīng),且?guī)缀鯚o相關(guān)的不對稱催化報道。
葉龍武課題組自2011年成立以來一直致力于炔酰胺化學(xué)研究。發(fā)展了多種策略實現(xiàn)炔酰胺等雜原子取代炔烴轉(zhuǎn)化的區(qū)域和立體選擇性控制,結(jié)合新催化體系、新催化劑和新型反應(yīng)試劑的設(shè)計與開發(fā),圍繞雜環(huán)藥物優(yōu)勢骨架的構(gòu)建,發(fā)展了系列基于炔酰胺等雜原子取代炔烴的新反應(yīng),為合成結(jié)構(gòu)多樣性的雜環(huán)化合物提供了高效簡潔的方法。所發(fā)展的方法已被高效應(yīng)用于合成幾十種含藥物核心骨架的重要雜環(huán)分子(特別是中環(huán)、多環(huán)、橋環(huán)等雜環(huán)骨架)和天然產(chǎn)物、生物活性分子和藥物。相關(guān)研究成果發(fā)表在J. Am. Chem. Soc.(2015, 137, 9567; 2019, 141, 16961; 2020, 142, 3636; 2020, 142, 7618)、Angew. Chem. Int. Ed.(2015, 54, 8245; 2017, 56, 605; 2017, 56, 4015; 2019, 58, 9632; 2019, 58, 16252; 2020, 59, 1666; 2020, 59, in press)、Nat. Commun.(2017, 8, 1748; 2019, 10, 3234)、Chem. Sci.(2014, 5, 4057; 2015, 6, 1265; 2019, 10, 3123)等。
該綜述對過渡金屬催化炔酰胺串聯(lián)反應(yīng)以期發(fā)展炔酰胺的四官能團(tuán)化反應(yīng)的研究進(jìn)行了總結(jié),系統(tǒng)介紹了過渡金屬催化炔酰胺氧化、胺化和環(huán)異構(gòu)化引發(fā)的串聯(lián)反應(yīng)及其在一系列功能氮雜環(huán)(如2-二苯甲基吲哚、2-氨基吲哚、2-氨基吡咯、3-二苯甲基異喹啉、異喹啉酮、β-咔啉、吡咯[3,4-c]喹啉酮、多環(huán)吡咯、橋連吡咯、中環(huán)內(nèi)酰胺等)多樣性合成中的應(yīng)用。特別是,課題組在炔酰胺化學(xué)研究中開發(fā)的一類新型炔烴胺化試劑--異噁唑,已被國內(nèi)外二十多個課題組廣泛應(yīng)用。課題組建立的通過銅催化二炔環(huán)化產(chǎn)生銅卡賓方法可實現(xiàn)系列手性氮雜環(huán)的高效和高選擇性合成,有力推動了炔酰胺的不對稱催化研究。這些研究不僅為重要氮雜環(huán)的構(gòu)建提供全新和高效的方法,并一定程度上豐富了炔烴化學(xué)和金屬卡賓化學(xué)。最后,綜述還對炔酰胺化學(xué)將來的發(fā)展趨勢和前景進(jìn)行了展望。
論文第一作者為2016級博士生洪鳳林。研究工作得到國家自然科學(xué)基金委(21572186、21622204、21772161)、福建省自然科學(xué)基金杰青項目(2015J06003)和重點項目(2019J02001)、廈門市科技計劃項目--對臺科技合作項目(3502Z20183015)、廈門大學(xué)校長基金(20720150045、20720180036)、教育部長江學(xué)者和創(chuàng)新團(tuán)隊發(fā)展計劃等資助。
論文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.accounts.0c00417
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