單原子催化的概念由大連化物所張濤院士等于2011年率先提出。此次首套單原子催化劑乙烯多相氫甲?;I(yè)裝置的成功運(yùn)行,不光為單原子催化劑的廣泛工業(yè)應(yīng)用提供了范例,也進(jìn)一步豐富了單原子催化理論。
烯烴氫甲?;磻?yīng)是將烯烴、氫氣和一氧化碳轉(zhuǎn)化為醛類化合物的反應(yīng),該過(guò)程的原材料利用率接近100%,在優(yōu)化利用資源方面具有重要意義。醛可以進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成為醇、酸和酯等化學(xué)品,而這些化學(xué)品是洗滌劑、增塑劑、表面活性劑或醫(yī)藥和香料等高附加值精細(xì)化學(xué)品的主要原料。目前,全球每年單是通過(guò)烯烴氫甲?;捌浼託浼夹g(shù)生產(chǎn)的醛和醇的總產(chǎn)能已經(jīng)達(dá)到了2400萬(wàn)噸左右,其中丙烯氫甲酰化生產(chǎn)丁辛醇的產(chǎn)量就已經(jīng)達(dá)到1600萬(wàn)噸左右,其中我國(guó)的消費(fèi)量就達(dá)500萬(wàn)噸的規(guī)模。但是,均相烯烴氫甲?;呋^(guò)程中存在諸如催化劑與產(chǎn)物分離困難、貴金屬和配體的流失、大量低品位反應(yīng)熱沒(méi)能得到有效利用和大量使用溶劑等問(wèn)題。
針對(duì)均相氫甲?;I(yè)生產(chǎn)過(guò)程中的上述問(wèn)題,丁云杰研究團(tuán)隊(duì)多年來(lái)致力于研究氫甲?;啻呋嘞嗷夹g(shù),成功研發(fā)了在負(fù)載金屬納米晶粒上通過(guò)有機(jī)配體的修飾來(lái)原位生成均相催化活性位點(diǎn)的多相催化技術(shù),但該技術(shù)存在貴金屬利用率較低的問(wèn)題。2012年,丁云杰、嚴(yán)麗研究團(tuán)隊(duì)從分子水平上設(shè)計(jì)并合成出乙烯基官能團(tuán)化的含磷或氮原子的有機(jī)配體單體,制備出以高度裸露的磷或氮原子的骨架為結(jié)構(gòu)單元、具有大比表面積、多級(jí)孔結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的有機(jī)聚合物材料,此類聚合物材料具有載體和配體的雙重功能,與氫甲?;钚越饘賳卧樱ㄣ櫤外掚x子)形成具有多重配位結(jié)構(gòu)和高穩(wěn)定性的單原子催化劑。2017年乙烯多相氫甲?;票?正丙醇中試技術(shù)通過(guò)了中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)組織的技術(shù)鑒定。2018年底,5萬(wàn)噸/年乙烯氫甲酰化制備丙醛/正丙醇工業(yè)裝置開(kāi)始建設(shè),2020年8月27日一次投產(chǎn)成功。
乙烯多相氫甲酰化及其加氫生產(chǎn)正丙醇工業(yè)裝置是由我所提供核心技術(shù)、上海寰球工程有限公司設(shè)計(jì)、寧波巨化新材料有限公司投資進(jìn)行建設(shè)的。與國(guó)內(nèi)外現(xiàn)有烯烴氫甲?;夹g(shù)相比較,采用單原子催化劑的烯烴多相氫甲?;募夹g(shù)具有以下的技術(shù)優(yōu)勢(shì):
(1)催化劑活性貴金屬流失量可以忽略不計(jì);
(2)催化劑與反應(yīng)體系幾乎無(wú)分離成本;
(3)無(wú)溶劑化過(guò)程;
(4)氫甲?;磻?yīng)中大量的低品位熱量得到了高效利用。
該項(xiàng)目得到了中國(guó)科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)(A類)“變革性潔凈能源關(guān)鍵技術(shù)與示范”、中國(guó)科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(xiàng)(B類)“能源化學(xué)轉(zhuǎn)化的本質(zhì)與調(diào)控”和大連化物所—青島能源所融合基金的資金支持。
聲明:化學(xué)加刊發(fā)或者轉(zhuǎn)載此文只是出于傳遞、分享更多信息之目的,并不意味認(rèn)同其觀點(diǎn)或證實(shí)其描述。若有來(lái)源標(biāo)注錯(cuò)誤或侵犯了您的合法權(quán)益,請(qǐng)作者持權(quán)屬證明與本網(wǎng)聯(lián)系,我們將及時(shí)更正、刪除,謝謝。 電話:18676881059,郵箱:gongjian@huaxuejia.cn