傳統(tǒng)的f-f躍遷稀土配合物兼具100%激子利用率和可實現(xiàn)高色純度紅光、綠光的優(yōu)點,是一類比磷光材料更早應(yīng)用于OLED研究的發(fā)光材料。然而,f-f躍遷本征毫秒級的激發(fā)態(tài)壽命限制了器件性能的提升,使得多年來稀土配合物電致發(fā)光研究領(lǐng)域的進展非常緩慢。
圖1. 配合物Ce-1、Ce-2的分子結(jié)構(gòu)和發(fā)光顏色
最近,北京大學(xué)黃春輝課題組合成了兩種具有納秒級短激發(fā)態(tài)壽命的d-f躍遷稀土鈰(III)配合物Ce-1和Ce-2(圖1),紫外激發(fā)下分別發(fā)射深藍色和天藍色光,光致發(fā)光量子產(chǎn)率均超過90%。經(jīng)過優(yōu)化,兩種材料在OLED中均實現(xiàn)了高效藍色發(fā)光,首次證明了鈰(III)配合物在OLED中具有100%的激子利用率。此外,相較于發(fā)光顏色相近的傳統(tǒng)的磷光銥(III)配合物器件,基于鈰(III)配合物器件的工作穩(wěn)定性提高近70倍。
圖2. 鈰(III)配合物電致發(fā)光機理
作者認(rèn)為,器件中的配合物可以通過具有單電子的鈰(III)離子直接俘獲電子和空穴,形成二重態(tài)激子并輻射發(fā)光(圖2),從而繞過傳統(tǒng)閉殼層發(fā)光材料中自旋統(tǒng)計限制,實現(xiàn)高激子利用率的目標(biāo),而自旋和宇稱允許的d-f躍遷所伴隨的短激發(fā)態(tài)壽命則是器件穩(wěn)定性提高的根源。
考慮到鈰(III)配合物還具有可調(diào)的發(fā)射光譜(d軌道受配體場影響顯著)和較低的原料成本(鈰在地殼中的含量是銥的近60000倍,高于銅),此類發(fā)光材料不僅有希望解決實際應(yīng)用中高效藍光OLED存在的難題,同時還有潛力成為新一代發(fā)光材料應(yīng)用于OLED全色顯示和照明。這些工作對于實現(xiàn)我國稀土資源高價值利用,發(fā)展具有自主知識產(chǎn)權(quán)的OLED發(fā)光材料具有重大意義。
上述深藍光OLED工作以“Deep-blue organic light-emitting diodes based on a doublet d–f transition cerium(III) complex with 100% exciton utilization efficiency” 為題發(fā)表在Light: Science & Applications雜志。天藍光OLED工作以 “Efficient rare earth cerium(III) complex with nanosecond d-f emission for blue organic light-emitting diodes”為題發(fā)表在National Science Review雜志。兩篇論文均以北京大學(xué)博士后趙子豐和博士研究生王李玎為共同第一作者,北京大學(xué)劉志偉副教授為通訊作者。相關(guān)工作已經(jīng)申請專利“基于d-f躍遷的電致發(fā)光材料及器件”并獲得授權(quán)(專利號:201910407555.0)。上述研究受到國家重點研發(fā)計劃、北京市自然科學(xué)基金、中國博士后基金的資助。
文章鏈接:
https://www.nature.com/articles/s41377-020-00395-4
https://academic.oup.com/nsr/advance-article/doi/10.1093/nsr/nwaa193/5898678
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