化石能源的大量消耗使溫室氣體排放量急劇增加,引起了全球變暖等日益嚴峻的能源環(huán)境問題。以二氧化碳和可再生能源產(chǎn)生的氫為原料直接合成高附加值的燃料及化學品是實現(xiàn)碳資源清潔高效利用的有效途徑。在鐵催化劑上,堿金屬助劑(如K和Na等)可有效促進合成烯烴,但在分子水平上的影響機制以及如何選擇合適的助劑種類尚待研究。
該團隊在前期工作基礎上(Nat. Commun. 2017, 8, 15174; ACS Catal. 2018, 8, 9958; Commun. Chem. 2018, 1, 11),通過改變助劑類型及其與Fe/C催化劑間的空間尺度,實現(xiàn)了二氧化碳加氫制高附加值烯烴的選擇性調(diào)控,使單程轉(zhuǎn)化率大于32%,烯烴選擇性達到75%,高附加值烯烴收率可達20%。研究發(fā)現(xiàn),在反應條件下,不同K助劑修飾的Fe/C催化劑呈現(xiàn)出截然不同的催化性能,不可碳化的K助劑(K2SO4/KCl)修飾的Fe/C催化劑主要生成烷烴和少量烯烴,而可碳化的K助劑(K2CO3, KHCO3, KOH, CH3COOK等)修飾后生成大量的乙烯、丙烯和線性a-烯烴。原位XRD、高分辨透射電鏡、穆斯堡爾譜等表征結(jié)果說明,二氧化碳通過參與可碳化K助劑的循環(huán)轉(zhuǎn)化過程來提高K物種向Fe表面的遷移能力,促進高活性Fe5C2-K2CO3界面的形成。同時,K與Fe催化劑間的空間尺度會明顯影響Fe5C2-K2CO3界面的形成程度,進而改變反應性能。
該工作為設計和優(yōu)化用于二氧化碳加氫制備高附加值化學品的研究提供了新思路,同時也為間歇性可再生能源的利用開辟了新途徑。
相關(guān)研究結(jié)果發(fā)表在美國化學會出版的ACS Catalysis上,同時被選為Cover論文。上述研究工作得到國家自然科學基金、中科院“變革性潔凈能源關(guān)鍵技術(shù)與示范”A類先導專項、興遼英才青年拔尖人才計劃等項目的資助。
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