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《Science》 金屬所發(fā)現(xiàn)空位誘導(dǎo)的二維材料薄膜超快離子傳輸

來(lái)源:中國(guó)科學(xué)院金屬研究所      2020-11-03
導(dǎo)讀:10月30日,國(guó)際學(xué)術(shù)期刊《Science》在線(xiàn)發(fā)表了中國(guó)科學(xué)院金屬研究所沈陽(yáng)材料科學(xué)國(guó)家研究中心先進(jìn)炭材料研究部在二維材料物性研究方面的最新進(jìn)展“CdPS3 nanosheets-based membrane with high proton conductivity enabled by Cd vacancies”。

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  納米孔道中的離子傳輸對(duì)能量存儲(chǔ)和轉(zhuǎn)換應(yīng)用至關(guān)重要,如質(zhì)子和鋰離子傳導(dǎo)膜分別是燃料電池和鋰離子電池的關(guān)鍵材料。杜邦公司生產(chǎn)的Nafion膜是目前最常用的商業(yè)質(zhì)子傳導(dǎo)膜,它以磺酸基為質(zhì)子供體中心,質(zhì)子通過(guò)在納米孔道中形成的水分子網(wǎng)絡(luò)來(lái)進(jìn)行傳導(dǎo),質(zhì)子傳導(dǎo)率可達(dá)0.2 S/cm。然而,在高溫(>80 oC)和/或低濕條件下,由于含水量的降低,其性能會(huì)發(fā)生嚴(yán)重衰減。近年來(lái),人們又發(fā)展了多種質(zhì)子傳導(dǎo)膜,包括基于MOF、生物材料和氧化石墨烯的膜材料。這些膜材料也均以官能團(tuán)(如磷酸基、羧基、羥基等)作為質(zhì)子供體中心,但其性能較Nafion膜仍有很大差距。 

  最近,沈陽(yáng)材料科學(xué)國(guó)家研究中心任文才、成會(huì)明團(tuán)隊(duì)制備出一類(lèi)由二維過(guò)渡金屬磷硫化物(MPX3,其中M = Cd、Mn、Fe、Co、Ni、Zn、Cr等,X = S 或 Se)納米片組裝而成的膜,發(fā)現(xiàn)過(guò)渡金屬空位使該類(lèi)薄膜具有超快的離子傳輸性能。例如,Cd0.85PS3Li0.15H0.15薄膜為質(zhì)子傳輸占主導(dǎo)的離子導(dǎo)體,在90℃和98%相對(duì)濕度條件下的傳導(dǎo)率高達(dá)0.95 S/cm,是目前已報(bào)道的水相質(zhì)子傳輸材料的性能最高值,并且在低溫、低濕條件下仍保持了很高的質(zhì)子傳導(dǎo)率。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn), Cd空位不僅提供了大量的質(zhì)子供體中心,而且使該薄膜具有優(yōu)異的水合性質(zhì),且質(zhì)子在水分子的存在下易于從空位處脫附,從而使薄膜表現(xiàn)出優(yōu)異的質(zhì)子傳導(dǎo)特性。此外,他們還發(fā)現(xiàn)Cd0.85PS3Li0.3和Mn0.77PS3Li0.46薄膜具有超快的鋰離子傳導(dǎo)特性,證明了空位誘導(dǎo)離子快速傳輸?shù)钠者m性。 

Cd0.85PS3Li0.15H0.15納米片組裝膜及其離子傳輸性能(98%相對(duì)濕度)

  空位誘導(dǎo)離子快速傳輸為設(shè)計(jì)與開(kāi)發(fā)高性能離子傳導(dǎo)膜提供了一種新思路?!禨cience》同期發(fā)表了Perspective,以“Speeding protons with metal vacancies”為題對(duì)該工作進(jìn)行了介紹。 

  2016級(jí)博士生錢(qián)希堂為論文第一作者,博士生陳龍、尹利長(zhǎng)研究員、劉志博副研究員、裴嵩峰項(xiàng)目研究員、博士生KH Thebo參與了該研究。中科院大連化學(xué)物理研究所的侯廣進(jìn)研究員和博士生李帆對(duì)材料進(jìn)行了NMR分析,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)國(guó)家同步輻射實(shí)驗(yàn)室的宋禮教授和陳雙明副教授對(duì)材料進(jìn)行了同步輻射分析。 

  該工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金委杰出青年科學(xué)基金、重大項(xiàng)目、中國(guó)科學(xué)院從0到1原始創(chuàng)新項(xiàng)目、先導(dǎo)項(xiàng)目以及國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃等的資助。 

參考資料

【1】中國(guó)科學(xué)院金屬研究所,金屬所發(fā)現(xiàn)空位誘導(dǎo)的二維材料薄膜超快離子傳輸

【2】論文鏈接,https://science.sciencemag.org/content/370/6516/596/tab-figures-data

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