針對這一反應(yīng),研究人員從金屬催化劑次表面結(jié)構(gòu)調(diào)控入手,采用XAS、原位XRD、程序升溫技術(shù)和DFT計算相結(jié)合的研究方法,發(fā)現(xiàn)了以納米炭材料為載體制備的Pd催化劑次表面存在C原子。該次表面C原子能顯著抑制Pd催化劑次表面氫物種的生成、促進目標產(chǎn)物乙烯的脫附,顯著提高乙烯選擇性。通過向炭載體中引入石墨氮物種,能進一步調(diào)變Pd活性位點電子結(jié)構(gòu),將乙烯選擇性進一步提高約30%(AIChE J. 2020, 66, e16857)。此外,催化劑次表面結(jié)構(gòu)調(diào)控策略也被應(yīng)用于不飽和醛選擇性加氫催化劑設(shè)計及調(diào)控,即通過在Cu催化劑次表面引入Pt物種,創(chuàng)制了高活性和高選擇性CuPtx單原子合金加氫催化劑,該催化劑次表面Pt物種促進H2活化,且肉桂醛分子仍以C=O基團在Cu表面吸附活化(ACS Catal. 2019, 9, 9150; ACS Catal. 2020, 10, 3431)。
另一方面,研究人員從金屬催化劑活性位點設(shè)計入手,創(chuàng)新提出通過構(gòu)筑結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、長程有序Ni-Ga金屬間化合物實現(xiàn)Ni活性位點原子級精準調(diào)控策略。理論計算結(jié)果表明:相比于Ni和Ni5Ga3催化劑,NiGa催化劑中Ni活性位點被Ga完全隔離,使得乙炔和乙烯分子以π鍵模式擇優(yōu)吸附,表現(xiàn)出顯著提高的乙烯選擇性?;趯訝铍p金屬氫氧化物(LDHs)層板陽離子的可調(diào)性,實現(xiàn)了粒徑相似Ni、Ni5Ga3和NiGa納米催化劑的可控制備,并結(jié)合球差電子顯微鏡和XAS等表征技術(shù),發(fā)現(xiàn)NiGa金屬間化合物催化劑中Ni活性位點處于完全孤立的狀態(tài),且乙炔和乙烯分子通過π鍵構(gòu)型吸附。性能考評結(jié)果表明,Ni位點完全隔離的NiGa催化劑乙烯選擇性顯著高于對比催化劑,證實了理論預測的結(jié)果。
上述研究工作獲得了國家自然科學基金優(yōu)秀青年科學基金項目、面上項目、青年項目、上海教委科研創(chuàng)新計劃自然科學重大項目等的支持,以及催化反應(yīng)工程團隊負責人周興貴教授、清華大學李亞棟院士和王定勝教授、加州大學河濱分校Francisco Zaera教授、上海光源姜政研究員和司銳研究員等的悉心指導。
原文鏈接:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2095809920303593?via%3Dihub
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/ange.202004966
來源:華東理工大學新聞網(wǎng),【創(chuàng)新前沿】《工程》和《德國應(yīng)用化學》報道我校乙炔選擇性加氫催化劑設(shè)計最新進展,https://news.ecust.edu.cn/2020/1229/c6a157807/page.htm
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