在自然界和實(shí)驗(yàn)室里,金屬(M,如錳、鐵、鉻等)酶和金屬配合物參與的氧化反應(yīng)體系中,高價(jià)態(tài)的金屬?氧配合物是關(guān)鍵的活性物種。目前,已經(jīng)報(bào)道的該物種包括金屬?oxo [M(O2-)]、?hydroxo [M(OH-)]、?peroxo [M(O22-)]、?hydroperoxo [M(OOH-)]以及?superoxo [M(O2?-)],它們均能將氧原子轉(zhuǎn)移至底物(如脂肪等),從而實(shí)現(xiàn)對(duì)底物的氧化。然而,另一類金屬?氧配合物,即金屬?aqua [M(OH2) ,金屬-水配合物],在氧原子轉(zhuǎn)移方面在此之前還沒有相關(guān)的報(bào)道。鄒懷波老師博士后工作的研究首次發(fā)現(xiàn)金屬錳(III) ?aqua,即[(dpaq)MnIII(OH2)]2+配合物,同樣也具有轉(zhuǎn)移氧原子至有機(jī)底物(如對(duì)甲氧基苯甲硫醚、三苯基膦及其衍生物等)的能力;深入的機(jī)理研究表明:該轉(zhuǎn)化過程涉及到底物與[(dpaq)MnIII(OH2)]2+之間的電子轉(zhuǎn)移、自由基的生成及水分子配體對(duì)自由基的親核進(jìn)攻等步驟。
鄒懷波老師博士后期間的這項(xiàng)研究成果為在自然界發(fā)生的氧原子轉(zhuǎn)移提供了一條新的路徑,拓展了大家在這方面的既有認(rèn)識(shí);同時(shí),也給以了大家啟迪:在生物體內(nèi)進(jìn)行的氧原子轉(zhuǎn)
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