電荷轉(zhuǎn)移(CT)復合物在有機電子、磁導、光電開關(guān)和存儲材料等領(lǐng)域中具有廣闊的應用前景,一般來說,基于CT復合物構(gòu)筑的納米器件和微組件是通過電子供體和電子受體單元通過CT作用和其他非共價作用協(xié)同完成。超分子大環(huán)主體通過主客體作用將形成CT復合物的供體和受體限域在其空腔內(nèi)來穩(wěn)定CT復合物是一種獨特的促進CT復合物形成的策略,該策略已被用于構(gòu)筑各種超分子納米/微米組裝結(jié)構(gòu),但將不同超分子主體共晶形成異質(zhì)CT復合物還從未見報道。
最近,四川大學化學學院楊成課題組在異質(zhì)主體CT復合物的形成和形態(tài)控制方向取得重要進展。發(fā)現(xiàn)具有富電子空腔的全甲基化柱[5]芳烴(P5A)與缺電子空腔的全氧化產(chǎn)物柱[5]醌(P5Q)之間能夠形成異質(zhì)主體CT晶體。通過掃描電子顯微鏡(SEM)、粉末X射線衍射(PXRD)、氫譜、熱重和X射線單晶衍射等多種手段證實,該微晶的形成除了源于CT相互作用外,大環(huán)主體分子對溶劑的包結(jié)作用起到了至關(guān)重要的作用,溶劑分子作為橋梁在控制晶體成核和生長過程、決定所得材料的形態(tài)特性等方面起到重要的“膠水”作用。研究表明,實驗室不同有機溶劑的蒸汽對能否誘導P5A/P5Q固體粉末形成CT微晶、著色程度、著色時間以及所形成的CT峰的紫外吸收強度(ICT)與吸收波長均存在顯著差異,從而發(fā)展了一種區(qū)分實驗室不同有機溶劑的快速、簡便及可視化方法,解決了實驗室常用的有機溶劑因其無色、具有揮發(fā)性且化學惰性,不借助分析儀器難以直接區(qū)分的難題。
該研究提出了一種全新的獲得二元異質(zhì)主體CT復合物的策略,為柱芳烴新功能化方法的不斷發(fā)展以及構(gòu)筑新類型的刺激響應超分子組裝結(jié)構(gòu)提供了新的思路和視角,進而為超分子組裝體的實際應用奠定基礎。
該研究成果發(fā)表在《Journal of the American Chemical Society》上,題目為"Guest-Binding-Induced Interhetero Hosts Charge Transfer Crystallization: Selective Coloration of Commonly Used Organic Solvents"。 四川大學化學學院研究生米艷為論文第一作者。通訊作者為四川大學化學學院楊成教授,伍晚花副教授和北京大學化學與分子工程學院孫俊良研究員。四川大學為本文的第一作者單位和通訊作者單位。
全文鏈接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11833
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