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表面配體是決定納米團簇/納米顆?；瘜W(xué)或物理性質(zhì)的重要因素之一。然而，在不改變原子結(jié)構(gòu)的情況下，通過配體工程來調(diào)控金屬團簇的電子結(jié)構(gòu)仍然是一個挑戰(zhàn)。另一方面，手性金屬團簇在不對稱催化、手性傳感等領(lǐng)域具有潛在應(yīng)用。但多數(shù)手性團簇是以外消旋體的形式存在，難以獲得光學(xué)純的單手性團簇。在該工作中，鄭南峰教授課題組采用混合配體策略(大位阻的硫醇、膦配體和小位阻的溶劑分子)獲得了手性 [Ag₁₄(SPh(CF₃)₂)₁₂(PPh₃)₄(DMF)₄]（Ag₁₄）團簇外消旋體。大位阻配體的引入使得該團簇具有異常高的表面反應(yīng)活性，其表面配體容易離去或被其它配體交換。實驗發(fā)現(xiàn)，Ag₁₄團簇表面弱配位小分子的離去會造成其光學(xué)性質(zhì)的巨大改變?；诖?，他們通過控制Ag₁₄團簇表面DMF分子可逆的“離去-配位”實現(xiàn)了該團簇光學(xué)性質(zhì)的可逆調(diào)控，并通過理論計算對其機制進行了分析。隨后，他們采用手性胺配體（R/S-1-苯丙胺）修飾手性Ag₁₄團簇的配體層，實現(xiàn)了Ag₁₄團簇外消旋體向單手性團簇的轉(zhuǎn)化，獲得了光學(xué)純的單手性 [Ag₁₄(SPh(CF₃)₂)₁₂(R/S-1-PPA)₈]團簇。該工作報道的調(diào)控金屬團簇光學(xué)性質(zhì)和手性的策略對團簇的設(shè)計合成與性能調(diào)控具有重要意義。

 鄭南峰教授課題組在手性金屬納米團簇的對映選擇性合成與手性來源解析方面取得了諸多成果。前期研究工作包括通過手性抗衡離子（J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 12751）、手性雙膦配體（J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 16113）實現(xiàn)團簇的對映選擇性合成，以及團簇手性來源的解析（Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 3421）。

該工作由廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院鄭南峰教授、張文卿教授和芬蘭于韋斯屈萊大學(xué)Hannu H?kkinen教授課題組合作完成。第一作者為廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院博士生鄧果誠。研究工作得到了國家重點研發(fā)計劃項目、國家自然科學(xué)基金等資助。

論文鏈接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202101141

參考資料

[1] 金屬團簇光學(xué)性質(zhì)與手性的可逆調(diào)控https://chem.xmu.edu.cn/info/1274/10368.htm