采用反應(yīng)耦合研究思路設(shè)計(jì)雙功能催化劑可以實(shí)現(xiàn)CO、CO2和CH4等碳一小分子高選擇性制備清潔液體燃料和高值化學(xué)品,具有廣闊的應(yīng)用前景。雙功能催化劑的催化性能不僅由各功能組分的物化性質(zhì)決定,還取決于功能組分之間的相互作用。
研究團(tuán)隊(duì)選擇四種典型甲醇合成氧化物催化劑,即In2O3、ZnO、Cr2O3、ZrO2,通過(guò)物理混合的方式與H-ZSM-5組合構(gòu)建研究模型,首次將雙功能催化劑中的元素遷移現(xiàn)象可視化。利用HAADF-STEM技術(shù)揭示了雙功能催化劑在反應(yīng)過(guò)程中各功能組分的動(dòng)態(tài)演變過(guò)程;通過(guò)對(duì)反應(yīng)前后的雙功能催化劑進(jìn)行詳細(xì)的表征,闡述了雙功能催化劑酸性變化與催化劑催化性能之間的聯(lián)系。
研究發(fā)現(xiàn)一價(jià)金屬比高價(jià)金屬更容易遷移。In+或[ZnOH]+均能中和H-ZSM-5的大部分質(zhì)子酸位點(diǎn)。金屬在沸石上的遷移可能是在高溫和反應(yīng)氣氛的驅(qū)動(dòng)下在載體表面自發(fā)分散的結(jié)果。研究結(jié)果表明,金屬遷移也是設(shè)計(jì)復(fù)合催化劑時(shí)一個(gè)需要考慮因素,每種金屬的遷移性質(zhì)決定了最終雙功能催化劑不同功能組分的集成方式。
王野課題組致力于碳一分子和生物質(zhì)的高效活化和選擇轉(zhuǎn)化,圍繞如何實(shí)現(xiàn)催化反應(yīng)選擇性調(diào)控這一關(guān)鍵科學(xué)難題,發(fā)展新方法和新過(guò)程。近年,在合成氣、CO2、CH4和甲醇等小分子的選擇轉(zhuǎn)化方面,取得了一系列重要研究進(jìn)展(Nat. Catal. 2021, 4, 242;Nat. Commun. 2021, 12, 1;Nat. Commun. 2020, 11, 827; Chem. Soc. Rev. 2019, 48, 3193; Nat. Commun. 2019, 10, 892; Nat. Catal. 2018, 1, 787; Nat. Commun. 2018, 9, 1181; Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 12012; Chem, 2017, 3, 334; Angew. Chem. Int. Ed., 2016, 55, 4725)。
該論文第一作者為博士后王禹皓和碩士研究生王根源,廈門(mén)大學(xué)王野教授、成康副教授和烏特勒支大學(xué)Krijn P. de Jong教授為共同通訊作者。該研究得到國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(2019YFE0104400)、國(guó)家自然科學(xué)基金( 91945301、22072120)等項(xiàng)目的資助。
論文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202107264
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