丙烯是全球產(chǎn)量最高的基礎(chǔ)有機(jī)化工原料之一,年產(chǎn)量超過1億噸。丙烷裂解生產(chǎn)丙烯是工業(yè)界重要的技術(shù)路線。然而,這一技術(shù)并不能直接得到高純度丙烯。為去除殘留的丙烷,工業(yè)上往往以高昂的設(shè)備投資和巨大的能量消耗作為代價(jià)。尋求綠色的分離方案,是未來實(shí)現(xiàn)碳達(dá)峰、碳中和的重大需求。
分子篩是一種很成熟的分離材料,已被廣泛應(yīng)用于石油化工、煤化工、空氣分離與凈化、環(huán)境治理等多個(gè)領(lǐng)域。但是,分子篩吸附劑的應(yīng)用也存在許多挑戰(zhàn),例如,精確的孔徑設(shè)計(jì)困難,吸附動(dòng)力學(xué)緩慢和吸附量低。
金屬-有機(jī)框架材料(Metal-Organic Framework,MOF)是一類新興的由金屬節(jié)點(diǎn)和有機(jī)配體通過自組裝形成的具有確定組成與結(jié)構(gòu)的晶態(tài)多孔材料。和傳統(tǒng)的多孔材料(分子篩、活性碳等)相比,前者憑借其可設(shè)計(jì)剪裁的框架和豐富多樣的孔道結(jié)構(gòu)吸引了科研工作者的廣泛興趣。我院廣東省功能配位超分子材料及應(yīng)用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室陸偉剛、李丹教授研究團(tuán)隊(duì)針對(duì)MOF材料,首次提出正交陣列動(dòng)態(tài)篩分機(jī)制,成功構(gòu)筑了一例基于該分離機(jī)制的框架材料(命名為JNU-3)。該材料擁有三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu),沿著晶體學(xué)a軸是4.5 × 5.3 ?的一維通道,在一維通道兩側(cè)是排列整齊的分子口袋,分子口袋和一維通道通過一個(gè)約3.7 ?的動(dòng)態(tài)“葫蘆形”窗口相連。氣體可以在一維通道中快速擴(kuò)散,而分子口袋則通過“葫蘆形”窗口選擇性地捕獲丙烯分子,從而獲得迄今為止最佳的丙烯/丙烷分離效果。研究人員通過原位單晶衍射和計(jì)算模擬解析了丙烯和丙烷分子與JNU-3的相互作用的篩分機(jī)制和動(dòng)態(tài)過程。 化學(xué)加,加你更精彩。
研究還發(fā)現(xiàn),丙烯/丙烷(50/50)混合物在298 K下以1 mL/min的總流速流過填充床,丙烷首先通過,未被丙烯污染,收集到的丙烷純度不低于99.99%。一段時(shí)間后吸附劑達(dá)到飽和,丙烯發(fā)生穿透,出口氣流中的丙烯和丙烷迅速達(dá)到等摩爾濃度,表現(xiàn)出JNU-3材料的優(yōu)異突破性。在丙烯的脫附過程中,根據(jù)丙烯的解吸曲線,混合氣體流速為1、6 mL/min時(shí),丙烯的生產(chǎn)能力和純度分別為34.2 L/kg(99.5%)、53.5 L/kg(99.5%),即使在50%相對(duì)濕度的潮濕條件下,流速為6.0 mL/min等摩爾丙烯/丙烷混合氣,丙烯分離的生產(chǎn)能力也高達(dá)44.9 L/kg(99.5%)。材料性能均明顯優(yōu)于文獻(xiàn)報(bào)道的材料。
該研究長(zhǎng)文由暨南大學(xué)化學(xué)與材料學(xué)院超分子配位化學(xué)研究所團(tuán)隊(duì)獨(dú)立完成。相關(guān)工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目、廣東省自然科學(xué)基金、廣東省基礎(chǔ)與應(yīng)用基礎(chǔ)研究重大項(xiàng)目和暨南大學(xué)等的大力支持。
論文題目:Orthogonal-array dynamic molecular sieving of propylene/propane mixtures
論文作者:曾恒,謝默,王婷,危榮佳,謝小靜,趙一芳,陸偉剛*,李丹*
論文鏈接:https://www.nature.com/articles/s41586-021-03627-8
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