由于環(huán)境和經(jīng)濟(jì)性優(yōu)勢,光解水制氫氣成為近幾十年來備受研究人員關(guān)注的問題之一。最常見的光解水體系需要多組分構(gòu)成:無機(jī)化合物如二氧化鈦、金屬有機(jī)配合物如Ru(bpy)32+、有機(jī)染料如香豆素等作為光敏劑,紫精作為電子轉(zhuǎn)移劑,膠體鉑或鉑(II)配合物作為催化劑。但在這類多組分參與的光解水體系中,分子間電子轉(zhuǎn)移效率不高,電子傳遞過程容易被環(huán)境因素淬滅等,這大大影響了體系的產(chǎn)氫效率。同時(shí),光解水體系往往還需要一定量的化學(xué)試劑作為電子/空穴犧牲劑,常見的犧牲劑多為亞硫酸鈉、甲醇、四甲基乙二胺(TMEDA)和乙二胺四乙酸鈉(EDTA)等。添加的過量犧牲劑不僅成本高,同時(shí)也會(huì)對水質(zhì)和環(huán)境產(chǎn)生一定的影響。因此,亟需開發(fā)一種高效、環(huán)境友好的光解水制氫體系。
前期的研究表明,在光照下一定量的細(xì)菌也可以作為犧牲劑來促進(jìn)苝酰亞胺或紫精的還原。課題組開發(fā)了一系列含硫族元素紫精,此類材料具有較窄的能隙、可見光區(qū)的吸收和優(yōu)異的氧化還原性質(zhì),使其在可見光分解水產(chǎn)氫領(lǐng)域中可同時(shí)作為光敏劑和電子轉(zhuǎn)移劑使用,大大簡化了可見光催化體系,提高了產(chǎn)氫性能??梢灶A(yù)見,將鉑(II)配合物與含硫族元素紫精相結(jié)合,有望將光敏劑、電子轉(zhuǎn)移劑和催化劑的作用集于一身,實(shí)現(xiàn)高效的單組分可見光分解水制氫氣。此外,如果使用細(xì)菌作犧牲劑,在可見光照射下不僅可以實(shí)現(xiàn)細(xì)菌觸發(fā)的可見光分解水制氫氣,還可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)抗菌作用。
基于上述考慮,西安交通大學(xué)前沿院何剛教授、能動(dòng)學(xué)院何雅玲院士聯(lián)合課題組在前期含硫族元素紫精的研究基礎(chǔ)上,將三聯(lián)吡啶鉑(II)作為催化中心,通過共價(jià)鍵連接在含硫族元素紫精的側(cè)鏈上,合成了鉑配位含硫族元素紫精(PtL+-EV2+,E=S,Se,Te),這類材料具有更強(qiáng)的可見光區(qū)吸收,同時(shí)實(shí)現(xiàn)了單分子的光敏劑、電子轉(zhuǎn)移劑及催化劑三重作用。鉑配位含硒紫精(PtL+-SeV2+)產(chǎn)氫量為22.46 μmol,轉(zhuǎn)換數(shù)為58.9,回收率為85%。當(dāng)使用細(xì)菌作犧牲劑時(shí),尤其是使用兼性厭氧細(xì)菌,PtL+-SeV2+可以通過靜電作用靠近細(xì)菌表面,在可見光激發(fā)下被還原為自由基狀態(tài)。這一體系在產(chǎn)氫的同時(shí),細(xì)菌在6小時(shí)內(nèi)被完全殺死。細(xì)胞和小鼠毒性測試證實(shí)這種材料的環(huán)境毒性較低,有望應(yīng)用于真實(shí)的水處理中。以實(shí)際環(huán)境污水為水源,添加一定量的含硒紫精衍生物,在光照條件下此系統(tǒng)就可實(shí)現(xiàn)良好的制氫、抗菌和除酸性能。這項(xiàng)工作為解決能源、環(huán)境和水資源問題提供了一種簡便易行的方法,具有潛在的社會(huì)和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
以上研究結(jié)果以《鉑(II)修飾含硫族元素紫精用于細(xì)菌輔助的光解水制氫》(Bacteria-Triggered Solar Hydrogen Production via Platinum(II) Tethered Chalcogenoviologens)為題發(fā)表在《德國應(yīng)用化學(xué)》(Angewandte Chemie International Edition)上,西安交通大學(xué)助理教授李國平、周琨博士(已畢業(yè))為本論文共同第一作者,西安交通大學(xué)為本文唯一通訊作者單位,這也是該團(tuán)隊(duì)在含主族元素紫精研究中的又一重要突破。該項(xiàng)研究工作得到了國家自然科學(xué)基金、“能源有序轉(zhuǎn)化”基礎(chǔ)科學(xué)中心項(xiàng)目、學(xué)校“青年拔尖人才”計(jì)劃、分析測試共享中心等的支持。
全文鏈接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202115298
何剛教授課題組主頁:http://gr.xjtu.edu.cn/web/ganghe
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