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近日，東南大學(xué)智能材料研究院、化學(xué)化工學(xué)院楊洪教授課題組在序列可控聚合方法學(xué)研究領(lǐng)域取得新進(jìn)展，其研究成果以“Ring-Opening Metathesis Polymerization of a Macrobicyclic Olefin Bearing a Sacrificial Silyloxide Bridge”為題在化學(xué)領(lǐng)域頂級(jí)期刊Angew. Chem. Int. Ed.（《德國(guó)應(yīng)用化學(xué)》）在線(xiàn)發(fā)表，并被選為封面論文。

    序列可控聚合，是高分子合成方法學(xué)中最重要的科學(xué)問(wèn)題，其核心任務(wù)是通過(guò)精確控制聚合物單體序列的技術(shù)手段，構(gòu)建高分子精密結(jié)構(gòu)，發(fā)展新型功能高分子材料。在各類(lèi)序列可控聚合方法中，開(kāi)環(huán)易位聚合（ROMP）是一種非常高效的制備復(fù)雜周期序列聚合物的普適性策略，然而兩種代表性ROMP方法都存在一些不容忽視的技術(shù)缺陷。

楊洪教授課題組報(bào)道了一種基于含犧牲鍵二環(huán)橋環(huán)烯的序列可控開(kāi)環(huán)易位聚合方法。作為一類(lèi)特殊結(jié)構(gòu)的二環(huán)橋環(huán)烯單體，其主環(huán)是一個(gè)按序列信息構(gòu)建好所有單體模塊的大環(huán)烯烴，次環(huán)則是一個(gè)在雙鍵的α,β'位上含有可犧牲基團(tuán)（基于硅-氧鍵的二叔丁基硅基）的3-取代環(huán)辛烯結(jié)構(gòu)，二者共用一個(gè)橋上雙鍵。在聚合過(guò)程中，由于不對(duì)稱(chēng)八元環(huán)烯能夠提供足夠的環(huán)張力，基于該二環(huán)橋環(huán)烯的ROMP不僅可以有效地控制分子量分布，還可以構(gòu)建高區(qū)域/立體選擇性的聚合物結(jié)構(gòu)。此外，經(jīng)該序列可控聚合方法所制備的聚合物，可以通過(guò)后續(xù)的脫硅基反應(yīng)和Barton脫羥基反應(yīng)，進(jìn)一步提供理想的不含任何特異性輔助結(jié)構(gòu)基團(tuán)的周期性序列高分子。研究表明，該新型序列可控聚合方法可以有效地控制聚合物的分子量呈線(xiàn)性增長(zhǎng)，并提供極高的區(qū)域和立體選擇性。該研究工作為序列可控聚合的發(fā)展提供一個(gè)新的視角。

本文的第一作者是東南大學(xué)博士生余珍，楊洪教授為論文單通訊作者。該工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金委等項(xiàng)目資助。

論文鏈接為https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202112526