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近日，東南大學智能材料研究院、化學化工學院楊洪教授課題組在序列可控聚合方法學研究領(lǐng)域取得新進展，其研究成果以“Ring-Opening Metathesis Polymerization of a Macrobicyclic Olefin Bearing a Sacrificial Silyloxide Bridge”為題在化學領(lǐng)域頂級期刊Angew. Chem. Int. Ed.（《德國應用化學》）在線發(fā)表，并被選為封面論文。

    序列可控聚合，是高分子合成方法學中最重要的科學問題，其核心任務是通過精確控制聚合物單體序列的技術(shù)手段，構(gòu)建高分子精密結(jié)構(gòu)，發(fā)展新型功能高分子材料。在各類序列可控聚合方法中，開環(huán)易位聚合（ROMP）是一種非常高效的制備復雜周期序列聚合物的普適性策略，然而兩種代表性ROMP方法都存在一些不容忽視的技術(shù)缺陷。

楊洪教授課題組報道了一種基于含犧牲鍵二環(huán)橋環(huán)烯的序列可控開環(huán)易位聚合方法。作為一類特殊結(jié)構(gòu)的二環(huán)橋環(huán)烯單體，其主環(huán)是一個按序列信息構(gòu)建好所有單體模塊的大環(huán)烯烴，次環(huán)則是一個在雙鍵的α,β'位上含有可犧牲基團（基于硅-氧鍵的二叔丁基硅基）的3-取代環(huán)辛烯結(jié)構(gòu)，二者共用一個橋上雙鍵。在聚合過程中，由于不對稱八元環(huán)烯能夠提供足夠的環(huán)張力，基于該二環(huán)橋環(huán)烯的ROMP不僅可以有效地控制分子量分布，還可以構(gòu)建高區(qū)域/立體選擇性的聚合物結(jié)構(gòu)。此外，經(jīng)該序列可控聚合方法所制備的聚合物，可以通過后續(xù)的脫硅基反應和Barton脫羥基反應，進一步提供理想的不含任何特異性輔助結(jié)構(gòu)基團的周期性序列高分子。研究表明，該新型序列可控聚合方法可以有效地控制聚合物的分子量呈線性增長，并提供極高的區(qū)域和立體選擇性。該研究工作為序列可控聚合的發(fā)展提供一個新的視角。

本文的第一作者是東南大學博士生余珍，楊洪教授為論文單通訊作者。該工作得到國家自然科學基金委等項目資助。

論文鏈接為https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202112526