用項目完成單位中國石化燕山石化科技部工作人員的話說就是:“燕山石化歷時10年的不懈努力,打破了國外廠商對1-己烯的高價壟斷,使我國成為全球最早擁有該技術(shù)并實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的兩個國家之一,同時掌握并擁有了18項具有自主知識產(chǎn)權(quán)的核心專利及專有技術(shù),大幅提升了我國聚烯烴產(chǎn)品的市場競爭力。
共聚單體國外高度壟斷 拖了聚乙烯升級后腿
作為生產(chǎn)高附加值聚乙烯的共聚單體,1-己烯在高分子材料、精細化工和制藥等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛,是一種重要的α-烯烴產(chǎn)品,主要作為生產(chǎn)高附加值聚乙烯的共聚單體。由其生產(chǎn)的聚乙烯具有拉伸強度高、抗沖擊、抗撕裂、耐穿刺和高透光等優(yōu)點,特別適合于生產(chǎn)包裝膜、農(nóng)業(yè)用膜以及大口徑管材等。隨著市場對膜料和管材料需求量的增加,1-己烯的使用量越來越大。然而,直到上個世紀末,國內(nèi)還沒有1-己烯生產(chǎn)技術(shù),產(chǎn)品完全依賴高價進口,而且國外廠商一直對1-己烯實行高價壟斷,嚴重制約了我國聚烯烴行業(yè)高附加值產(chǎn)品研發(fā)和生產(chǎn)。
1997年中國石化立項開展乙烯選擇性三聚制1-己烯工業(yè)成套技術(shù)的研發(fā)工作,由燕山石化承擔探索性研究。據(jù)燕山石化科研人員介紹,乙烯選擇性三聚制1-己烯是上世紀70年代的重大發(fā)現(xiàn),曾吸引了全球十多家跨國公司在該領(lǐng)域進行跟蹤研究,均因催化體系對1-己烯的選擇性只有60~70%,且伴隨較多的聚合物副產(chǎn)物而宣告失敗,只有美國一家公司率先取得了重大突破。面對國外嚴格的專利保護和殘酷的競爭壓力,燕山石化科研人員在沒有技術(shù)儲備的情況下,從零起步,搜文獻、查資料,決定從理論上進行創(chuàng)新實現(xiàn)超越。
科研人員對涉及合成1-己烯有重要影響的催化體系、反應(yīng)機理、反應(yīng)器形式等技術(shù)因素進行深入研究,對傳統(tǒng)聚乙烯催化劑創(chuàng)新性地提出了“三配位”的催化機理,并提出了“占位劑”的概念。通過在催化體系中加入優(yōu)選的占位劑,使1-己烯反應(yīng)選擇性從70%提高到93%以上,從而在催化劑的選擇性上取得了首次重大技術(shù)突破。科研人員還發(fā)現(xiàn)催化體系組分的進料順序?qū)Ψ磻?yīng)活性和產(chǎn)品純度均有重大影響,又從機理入手不斷優(yōu)化,終于開發(fā)出了能顯著提高催化反應(yīng)活性的制備工藝。僅用4年多的時間,燕山石化實現(xiàn)了1-己烯制備技術(shù)的重大突破,使催化反應(yīng)的性能有了質(zhì)的飛越,反應(yīng)活性和產(chǎn)品純度均達到了世界一流水平,具備了開展工程放大的技術(shù)優(yōu)勢和條件。
技術(shù)早一天開發(fā)出來 生產(chǎn)企業(yè)就少一天困擾
燕山石化科研人員認為:“研發(fā)工作不僅是比技術(shù)水平,更是比產(chǎn)業(yè)化速度。我們的1-己烯技術(shù)晚開發(fā)出來一天,我國的聚乙烯生產(chǎn)企業(yè)就要多承受一天高價進口1-己烯的困擾,聚乙烯產(chǎn)品更新?lián)Q代的進程就要延遲。”
為了盡快將1-己烯制備技術(shù)實現(xiàn)工業(yè)化,2003年,“5萬噸/年1-己烯的工業(yè)開發(fā)”科技攻關(guān)項目由燕山石化牽頭,成立了由基礎(chǔ)與應(yīng)用研究、工程設(shè)計、環(huán)保研究以及未來裝置建設(shè)和生產(chǎn)的企業(yè)組成的產(chǎn)學研用聯(lián)合攻關(guān)團隊。從小試試驗的成功,到500噸/年全流程中試放大裝置的建成,再到國內(nèi)首套5萬噸/年1-己烯工業(yè)裝置的順利建成,一次開車成功,產(chǎn)出合格產(chǎn)品,且投放市場用時不到5年。
項目攻關(guān)團隊聯(lián)合對催化劑優(yōu)化、反應(yīng)器研制、控制過程優(yōu)化等十幾個課題進行攻堅,先后解決了聚合物堵掛、工藝流程優(yōu)化、自控方案等多個重大技術(shù)難題。特別是通過建立超高雷諾數(shù)下的傳質(zhì)、傳熱模型,設(shè)計特定形狀和結(jié)構(gòu)的反應(yīng)器,減少了副產(chǎn)物的生成;通過創(chuàng)建一種構(gòu)思獨特的調(diào)控方法,實現(xiàn)了裝置的平穩(wěn)控制與運行;通過開發(fā)專有技術(shù),解決了副產(chǎn)聚合物的掛壁和脫除問題等等,最終1-己烯生產(chǎn)工藝技術(shù)的工業(yè)化應(yīng)用喜獲成功。
經(jīng)檢驗,燕山石化1-己烯產(chǎn)品的選擇性大于93%,產(chǎn)品純度大于9.2%。
取得有機原料重大突破 聚乙烯成本三年省四億
專家評價,燕山石化乙烯三聚制1-己烯新型催化體系及成套工藝技術(shù)成果作為國家重點技術(shù)創(chuàng)新項目,緊跟國際同行發(fā)展進程,打破國外長期高價壟斷的局面。其產(chǎn)品主要質(zhì)量指標和經(jīng)濟技術(shù)指標達到和超過國際同類產(chǎn)品和裝置的水平,是我國在有機化工原料制備領(lǐng)域的又一重大科技創(chuàng)新成果。
據(jù)統(tǒng)計,該項目成果實施后,燕山石化1-己烯裝置已累計生產(chǎn)10多萬噸產(chǎn)品,被廣州、山東、天津等地的多家企業(yè)應(yīng)用,已經(jīng)占據(jù)了國內(nèi)市場超過90%的份額,迫使進口高價1-己烯產(chǎn)品逐漸退出了我國市場。該項目僅近三年的時間就為國內(nèi)1-己烯用戶節(jié)省了近4億元的原料成本,大大提高了下游生產(chǎn)企業(yè)的市場競爭力。同時,作為共聚單體,國產(chǎn)1-己烯已經(jīng)生產(chǎn)出一系列、不同牌號的高性能聚乙烯產(chǎn)品,為聚乙烯的升級換代作出了貢獻。目前燕化1-己烯產(chǎn)品已經(jīng)出口到韓國、馬來西亞、菲律賓等國家,因此國際市場1-己烯產(chǎn)品價格下降了約三成。
有關(guān)專家表示,我國1-己烯成套技術(shù)的研發(fā)成功和5萬噸/年裝置的投產(chǎn),填補了國內(nèi)精細化工產(chǎn)品的又一個空白,有效推動了高性能聚乙烯產(chǎn)品在國內(nèi)工業(yè)、農(nóng)業(yè)和建材領(lǐng)域的應(yīng)用,具有顯著的經(jīng)濟效益和社會效益。此外,該技術(shù)的發(fā)明,還豐富了催化理論,促進了選擇性制備α-烯烴新技術(shù)的發(fā)展,形成了相關(guān)技術(shù)研發(fā)平臺,培養(yǎng)了人才和創(chuàng)新團隊。
來源|中國化工報(20160114) 編輯|化學加
官微 化學加 2016-1-15同時發(fā)出
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