烯烴的雙官能團(tuán)化反應(yīng)通過一次性在底物中插入兩個官能團(tuán)從而實(shí)現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)物的高效合成,它已經(jīng)成為當(dāng)代化學(xué)中最具吸引力的合成方法之一。然而,通過烯烴的雙官能化反應(yīng)引入兩個不同的官能團(tuán)仍然是一個艱巨的挑戰(zhàn)。烯烴的疊氮氰基化反應(yīng)可以同時引入具有轉(zhuǎn)化價值的疊氮和氰基,從而實(shí)現(xiàn)各種骨架的構(gòu)建,具備重要的研究意義。
徐海超課題組對電化學(xué)促進(jìn)的烯烴雙官能團(tuán)化反應(yīng)進(jìn)行了深入研究,該課題組蔡晨燕同學(xué)前期通過電合成方法實(shí)現(xiàn)了烯烴的雙疊氮化反應(yīng)(J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 11980),為1,2-二胺類化合物提供高效合成途徑。在此基礎(chǔ)上,課題組實(shí)現(xiàn)了烯烴的疊氮氰基化反應(yīng),通過對配體的調(diào)控該方法可以實(shí)現(xiàn)對烷基烯烴的疊氮氰基化以及芳基烯烴的對映選擇性疊氮氰基化。通過對產(chǎn)物的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化,可以實(shí)現(xiàn)β-氨基酰胺的骨架構(gòu)建。該工作通過銅鹽和配體作為催化劑并結(jié)合有機(jī)電合成手段避免了氧化劑的使用,并增強(qiáng)了底物和官能團(tuán)的兼容性。
該工作是在廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院徐海超教授的指導(dǎo)下完成。該論文第一作者為2023級博士生鄭云濤。研究工作得到國家自然科學(xué)基金(22225101,21971213)、中央高?;究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)等的資助。
論文鏈接:https://doi.org/10.1002/anie.202313273
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