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不對稱催化是獲得手性化合物最為直接、高效的方法，且已在天然產(chǎn)物、手性藥物及農(nóng)藥的工業(yè)制備中得到成功應(yīng)用。我國對于不對稱催化合成的研究始于上世紀80年代，從90年代逐漸引起重視。1995年，戴立信、陸熙炎和朱光美先生曾撰文呼吁我國應(yīng)對手性技術(shù)（特別是手性催化技術(shù)）的研究給予重視。國家自然科學(xué)基金委員會九五和十五期間分別組織了“手性藥物的化學(xué)與生物學(xué)研究”、“手性與手性藥物研究中的若干科學(xué)問題”等重大研究項目，2018年又立項了“多層次手性物質(zhì)的精準(zhǔn)構(gòu)筑”重大研究計劃項目。同時，中國科學(xué)院和教育部等也對手性科學(xué)與技術(shù)的研究給予了重點支持，極大地推動了我國手性科學(xué)和技術(shù)領(lǐng)域特別是在不對稱催化領(lǐng)域的發(fā)展，取得了一批在國際上有較大影響的原創(chuàng)性研究成果。

新型手性配體的設(shè)計與合成是不對稱催化研究中的永恒主題。我國科學(xué)家的研究起步于上世紀九十年代，在2000年前后報道了一些具有國際影響力的手性配體，如：陳新滋和蔣耀忠等報道的基于螺環(huán)骨架的手性雙亞膦酸酯配體（SpirOP）、陳新滋等發(fā)展的含有聯(lián)吡啶骨架的手性雙膦配體（P-Phos）、戴立信和侯雪龍等報道的系列二茂鐵手性配體（SIOCPhox）、以及唐勇等設(shè)計合成的假C₃對稱的三噁唑啉配體（如TOX）等。

近年來，我國科學(xué)家通過不懈的努力，在手性配體創(chuàng)制方面取得了長足進步，發(fā)展了系列具有優(yōu)勢手性骨架的新型高效手性配體。本文重點介紹了手性螺環(huán)配體、手性雙氮氧配體、膦中心手性的大位阻富電子配體、手性叔丁基亞砜配體及手性叔丁基亞磺酰胺類配體、大位阻手性氮雜環(huán)卡賓配體、以及適用于豐產(chǎn)金屬的非對稱NNN-三齒手性配體。其中，周其林等開發(fā)的基于螺雙二氫茚骨架的手性螺環(huán)配體和馮小明等開發(fā)的手性雙氮氧配體被稱為“優(yōu)勢手性配體”，已被國內(nèi)外科學(xué)家成功應(yīng)用于多類不對稱反應(yīng)中。

過渡金屬催化的不對稱轉(zhuǎn)化是獲得手性分子的強有力策略，在不對稱催化領(lǐng)域一直處于主導(dǎo)地位。我國科學(xué)家在該領(lǐng)域取得了豐碩的成果，但受篇幅限制，本文重點介紹了具有原創(chuàng)性的代表性成果。分別從過渡金屬催化的不對稱氫化反應(yīng)、不對稱加成反應(yīng)、不對稱交叉偶聯(lián)反應(yīng)、不對稱C-H鍵官能化反應(yīng)、不對稱烯丙基取代反應(yīng)、烯烴的不對稱官能化反應(yīng)、不對稱去芳構(gòu)化和不對稱B-H鍵插入反應(yīng)等方面介紹了最新研究進展，同時給出了部分催化劑活化及手性誘導(dǎo)模式。

有機小分子催化是繼過渡金屬催化和酶催化之后的第三類不對稱催化體系，有機小分子催化劑結(jié)構(gòu)簡單、合成容易，且具有與酶相媲美的催化性能。在有機小分子催化的發(fā)展歷程中，我國科學(xué)家也做出了杰出的貢獻。本文中，按照有機小分子手性催化劑種類的不同，重點介紹了近年來我國科學(xué)家在手性仿生伯胺催化、手性氮雜環(huán)卡賓催化、手性磷酸催化、手性硫?qū)倩衔锎呋?、手性羰基催化以及手性硼烷催化等領(lǐng)域取得的主要創(chuàng)新性研究成果。

在不對稱催化研究中，發(fā)展高效的催化新策略也是十分重要的研究內(nèi)容，不僅能夠拓展不對稱催化體系和催化活化新模式，而且有利于發(fā)現(xiàn)傳統(tǒng)催化體系不能實現(xiàn)的催化新反應(yīng)。本文中的“新策略”，是指采用不同催化劑組合、設(shè)計新的反應(yīng)路徑或應(yīng)用非傳統(tǒng)的活化方法來實現(xiàn)傳統(tǒng)不對稱催化所不能完成的不對稱轉(zhuǎn)化。主要從雙金屬協(xié)同催化、金屬-有機協(xié)同催化、手性質(zhì)子梭催化、光/電促進的不對稱催化、催化去消旋化以及銅催化的自由基接力反應(yīng)等方面介紹了我國科學(xué)家的創(chuàng)新性研究成果。