- 首頁
- 資訊
Angew：山東大學李興偉團隊在銠催化分子間不對稱合成硅手性雜環(huán)化合物方面取得新進展
來源：山東大學 2023-11-17
導讀：含有硅手性的有機硅化物因其獨特的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，在有機合成、功能材料及生物醫(yī)藥等領(lǐng)域展現(xiàn)出特有的價值和應(yīng)用前景。因此，如何高效構(gòu)建硅中心手性有機硅化物逐漸成為了有機化學家們的研究熱點。近日，山東大學前沿交叉科學青島研究院分子科學與工程研究院李興偉教授團隊實現(xiàn)了銠催化簡單易得芐醇、亞胺與二級硅烷的不對稱[4+1]環(huán)化反應(yīng)，高效地合成了含有硅手性的雜環(huán)化合物。相關(guān)成果以“Rhodium-Catalyzed Enantioselective Formal [4+1] Cyclization of Benzyl Alcohols and Benzaldimines: Facile Access to Silicon-Stereogenic Heterocycles”為題，發(fā)表在國際著名期刊Angew. Chem. Int. Ed.上。博士后申兵學為本文第一作者，李興偉教授、于松杰教授和天津大學黃跟平教授為通訊作者，山東大學為該論文的第一完成單位。
圖一 銠催化構(gòu)筑硅手性雜環(huán)化合物圖二 部分芐醇反應(yīng)產(chǎn)物實例當以芐醇為底物，通過銠催化芐醇與二氫硅烷的脫氫偶聯(lián)/串聯(lián)C-H活化硅化反應(yīng)，首次實現(xiàn)銠催化分子間C-H硅化反應(yīng)構(gòu)筑含硅立體中心環(huán)狀化合物。該反應(yīng)對各類取代基都有良好的耐受性，能夠以較高收率、優(yōu)異的對映選擇性得到目標產(chǎn)物（圖二）。此外，本文還研究了銠催化亞胺與二氫硅烷的不對稱[4+1]環(huán)化反應(yīng)，其中由于產(chǎn)物結(jié)構(gòu)中包含Si-N鍵，不利于產(chǎn)物柱色譜分離，該反應(yīng)目標產(chǎn)物用無機堿后處理，得到構(gòu)型翻轉(zhuǎn)的開環(huán)產(chǎn)物，對映選擇性未衰減，該反應(yīng)對帶有各類取代基的亞胺底物也具有良好的耐受性（圖三）。圖三 亞胺反應(yīng)部分產(chǎn)物實例天津大學黃跟平教授對芐醇羥基硅化過程進行理論計算，發(fā)現(xiàn) (R)-TS3、(S)-TS3硅氧鍵還原消除過渡態(tài)能量差值為3.1kcal/mol，該差值可以很好吻合實驗過程中得到優(yōu)秀的立體選擇性的結(jié)果，并說明硅氧鍵還原消除是整個過程中的立體決定步驟（圖四）。綜上所述，山東大學前沿交叉科學青島研究院分子科學與工程研究院李興偉教授團隊實現(xiàn)了首例單一金屬催化分子間C-H鍵硅化構(gòu)筑硅中心手性雜環(huán)化合物的反應(yīng)。該反應(yīng)適用范圍廣，具有較高的合成應(yīng)用價值。上述工作得到山東大學雙一流建設(shè)經(jīng)費資助。論文鏈接：https://doi.org/10.1002/anie.202315230
聲明：化學加刊發(fā)或者轉(zhuǎn)載此文只是出于傳遞、分享更多信息之目的，并不意味認同其觀點或證實其描述。若有來源標注錯誤或侵犯了您的合法權(quán)益，請作者持權(quán)屬證明與本網(wǎng)聯(lián)系，我們將及時更正、刪除，謝謝。 電話：18676881059，郵箱：gongjian@huaxuejia.cn
在線客服
快速發(fā)布
我的店鋪
我的化學加
我的消息
我要充值
回到頂部
