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曹中艷課題組在Angew. Chem. Int. Ed和Nature Commun.等期刊發(fā)表重要研究進展
來源：河南大學(xué) 2023-11-22
導(dǎo)讀：芳烴作為有機化合物最基本的結(jié)構(gòu)單元之一，廣泛存在于藥物分子、農(nóng)藥、材料等分子中。據(jù)不完全統(tǒng)計，至少有百余種圍繞芳烴的選擇性合成及轉(zhuǎn)化的人名反應(yīng)，且2022年全球銷售前200名的藥物分子中，有50余種還有芳基結(jié)構(gòu)單元。因此，圍繞芳烴尤其是高官能團化芳烴的選擇性創(chuàng)制是當代有機合成化學(xué)前沿研究領(lǐng)域之一。
河南大學(xué)化學(xué)與分子科學(xué)學(xué)院曹中艷團隊自2020年底成立以來，一直圍繞高官能團化芳烴的選擇性創(chuàng)制開展工作，通過與其他兄弟院校青年團隊的通力合作，已經(jīng)發(fā)展了通過捕捉利用烷基金屬中間體和電化學(xué)介導(dǎo)芳基自由基兩種策略，高效構(gòu)建高度官能團化芳烴精準創(chuàng)制的一系列新方法。
最近，他們在前期鎳催化硝基芳烴還原二烷基化(Org. Chem. Front. 2022, 9, 4875)和烯烴二硼化(Chem. Commun. 2022, 58, 10709)工作基礎(chǔ)上，利用商業(yè)可得二膦鎳催化體系，發(fā)展了烯基遠程遷移實現(xiàn)酮和吡啶β-芳基化和烯基化新策略，相關(guān)工作發(fā)表在國際著名期刊Angew. Chem. Int. Ed. 2023, DOI: 10.1002/anie.202313336.論文鏈接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202313336此外，該團隊首次利用電化學(xué)策略，通過陰極還原芳基季銨鹽以及噻鎓鹽為芳基自由基中間體，順利實現(xiàn)了芳基腈(Org. Chem. Front. 2022, 9, 1288)和磺酰氟(Org. Lett., 2023, 25, 581)的選擇性創(chuàng)制新方法。最近，該小組利用有機媒介，成功實現(xiàn)了以芳基磺酸酯為底物并利用軌道匹配策略通過電子的選擇性傳遞產(chǎn)生芳基自由基，并開發(fā)了通過大宗原料酚合成芳基磺酰氟的新方法與新策略，相關(guān)工作發(fā)表在國際著名期刊Nat. Commun.2023, 14, 6933.論文鏈接：https://www.nature.com/articles/s41467-023-42699-0以上工作受到了國家自然科學(xué)基金委、河南大學(xué)以及化學(xué)與分子科學(xué)學(xué)院攀登計劃的大力的資助。
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