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可見(jiàn)光和近紅外刺激響應(yīng)的光轉(zhuǎn)換由于其光毒性小和穿透深度大等優(yōu)點(diǎn)而被深入研究并大量應(yīng)用。腙類(lèi)分子被廣泛用于藥物遞送、能量?jī)?chǔ)存等方面。與腙類(lèi)相關(guān)的分子azo-BF₂是第一例被發(fā)現(xiàn)具有近紅外光激發(fā)性質(zhì)的偶氮苯化合物。研究過(guò)程中發(fā)現(xiàn)腙類(lèi)分子在水溶液中會(huì)發(fā)生水解且順式異構(gòu)體的反應(yīng)速率要快。然而，目前對(duì)于該反應(yīng)發(fā)生的機(jī)制仍然不清晰。本文中，作者發(fā)現(xiàn)了azo-BF₂分子（trans-1）轉(zhuǎn)變?yōu)锽F₂-腙（BODIHY）的有趣現(xiàn)象（Figure 1）。該過(guò)程伴隨著明顯的顏色變化，在室溫溶液中即可發(fā)生，固態(tài)狀態(tài)下的分子在加熱338 K時(shí)會(huì)表現(xiàn)為順式。此外，高溫（> 373 K）會(huì)使溶液和固態(tài)中的異構(gòu)體轉(zhuǎn)變?yōu)殡?，該過(guò)程同時(shí)也伴隨著明顯的顏色變化。實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算數(shù)據(jù)解釋了反式和順式異構(gòu)體的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)以及電子效應(yīng)對(duì)反應(yīng)的影響。最后，作者驗(yàn)證了分子的聚二甲基硅氧烷（PDMS）薄膜的多重刺激響應(yīng)發(fā)光性質(zhì)。下載化學(xué)加APP到你手機(jī)，收獲更多商業(yè)合作機(jī)會(huì)。

Figure 1.化合物可能的反應(yīng)途徑

（圖片來(lái)源：J. Am. Chem. Soc.）

Figure 3. （a）trans-和cis-1中1,2-BF₂移位的發(fā)生機(jī)制；（b）化合物1，4和5的DG^? 比較。

（圖片來(lái)源：J. Am. Chem. Soc.）