近日,中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所催化基礎(chǔ)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室二維材料化學(xué)與能源應(yīng)用研究組(508組)吳忠?guī)浹芯繂T團(tuán)隊(duì),與中國(guó)科學(xué)院深圳先進(jìn)技術(shù)研究院、中國(guó)科學(xué)院金屬研究所成會(huì)明院士團(tuán)隊(duì),以及北京大學(xué)康寧副教授團(tuán)隊(duì)合作,在二維過渡金屬碲化物材料的宏量制備方面取得重要進(jìn)展,為金屬碲化物二維材料的物性研究與能源應(yīng)用等提供了可能性。
二維過渡金屬碲化物(TMT)是一類新興的二維材料,是國(guó)際公認(rèn)的基礎(chǔ)性、前瞻性和戰(zhàn)略性材料體系。TMT材料如WTe2和MoTe2,屬于經(jīng)典的量子材料,可以用于研究多種新穎物理性質(zhì)。例如,WTe2具有極大的磁阻和拓?fù)浞瞧椒蚕啵?/span>MoTe2具有鐵電和超導(dǎo)特性等。
目前,“自上而下”的方法通常被用來大規(guī)模生產(chǎn)納米片,但該方法制備TMT納米片存在插層反應(yīng)能壘高、插層反應(yīng)低效、剝離效率低、安全性差等問題。例如,球磨和液相剝離制備的納米片具有亞微米橫向尺寸和較差的可重復(fù)性,總體質(zhì)量不高導(dǎo)致其應(yīng)用受限。電化學(xué)插層剝離需要制備的電極為大塊單晶或者將層狀材料刮涂在導(dǎo)電襯底上,難以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模制備?;瘜W(xué)插層剝離涉及到有機(jī)鋰作為插層試劑,但有機(jī)鋰具有易燃易爆的性質(zhì)并且需要在負(fù)壓或者手套箱中操作,這對(duì)實(shí)驗(yàn)設(shè)備要求非常高并且不安全。因此,安全、可重復(fù)和可擴(kuò)展的合成技術(shù)是將TMT納米片從實(shí)驗(yàn)室推廣到實(shí)際應(yīng)用的技術(shù)瓶頸。
本工作中,吳忠?guī)泩F(tuán)隊(duì)提出了一種固相化學(xué)插層剝離新方法,通過高溫固相反應(yīng)降低插層反應(yīng)的活化能,創(chuàng)新性地篩選出了一種固相插層試劑——硼氫化鋰,硼氫化鋰具有強(qiáng)還原性質(zhì),在干燥空氣中穩(wěn)定,可用于實(shí)現(xiàn)高溫固相插鋰反應(yīng),克服了插層反應(yīng)速度慢的問題,從而實(shí)現(xiàn)安全、高效、快速的插層剝離。整個(gè)插層剝離過程只需短短10分鐘,可宏量制備出百克級(jí)(108克)的碲化鈮納米片,與此前研究制備量均小于1克比,提升了兩個(gè)數(shù)量級(jí)。重要的是,該方法具有普適性,此方法成功制備出了五種不同過渡金屬的碲化物納米片(MoTe2、WTe2、NbTe2、TaTe2和TiTe2)和十二種合金化合物納米片,豐富了二維材料體系庫,實(shí)現(xiàn)了材料功能化、定制化制備。此外,團(tuán)隊(duì)還觀察到多種有趣量子現(xiàn)象,例如MoTe2納米片具有依賴于厚度的金屬-絕緣體相變,WTe2納米片具有巨磁電阻和舒勃尼科夫-德哈斯效應(yīng)等。
該工作制備出來的系列二維碲化物和合金化合物納米片有望為能源化學(xué)、材料科學(xué)、凝聚態(tài)物理等的研究提供新的平臺(tái)材料體系。值得注意的是,二維過渡金屬碲化物納米片具有良好的加工性能,可進(jìn)一步加工成溶液、薄膜、絲網(wǎng)印刷墨水、3D打印器件、光刻的微型超級(jí)電容器等,研究團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步驗(yàn)證了該類二維材料在高性能量子器件、微型超級(jí)電容器、先進(jìn)電池、能源催化、電磁屏蔽、復(fù)合材料等領(lǐng)域的重要應(yīng)用潛力。
相關(guān)成果以“Metal Telluride Nanosheets by Scalable Solid Lithiation and Exfoliation”為題,于4月3日以長(zhǎng)文(Research Article)的形式發(fā)表在《自然》(Nature)上。同期《自然》還以“Scalable,?high-quality 2D telluride nanosheets for energy and catalysis applications”為題,在研究簡(jiǎn)報(bào)(Nature Brief)專欄中報(bào)道了該研究成果。
該工作的共同第一作者是中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所博士后(已出站)張良柱和北京大學(xué)研究生楊子萱。該成果球差電鏡表征部分工作得到了我所五室李名潤(rùn)研究員的支持。上述工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金、國(guó)家自然科學(xué)基金委“六元環(huán)無機(jī)材料”基礎(chǔ)科學(xué)中心項(xiàng)目、國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國(guó)家博士后國(guó)際交流引進(jìn)計(jì)劃、中國(guó)博士后科學(xué)基金、上海市浦江人才計(jì)劃等項(xiàng)目的資助。(文/圖 張良柱、侯曉城)
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