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Angew:增強分子間相互作用制備晶態(tài)多孔有機籠膜

來源:中國科學技術大學      2024-07-19
導讀:多孔有機籠(POC)作為一種新型孔材料備受關注。POC由離散的有機分子組裝而成,具有籠形結構和固有空腔,具有高孔隙率、易于修飾的孔結構、良好的溶液加工性等優(yōu)點,從而為POC膜的設計制備提供了可能性。由于POC膜具有高比表面積和孔體積,以及開放可調的孔道,可實現(xiàn)高效的分子傳輸和精準的分子篩分,具有重要研究價值和應用前景。
目前,大多數(shù)研究工作制備的POC均為粉末狀,由于POC籠之間通過弱分子間相互作用連接,使得制備純相結晶的多孔有機籠膜面臨巨大挑戰(zhàn)。通過旋涂法制備的純相多孔有機籠膜通常為無定型膜,這導致其無法充分利用籠分子間形成的通道進行高效分子傳輸。化學加——科學家創(chuàng)業(yè)合伙人,歡迎下載化學加APP關注。

近日,中國科學技術大學劉江濤教授與天津大學姜忠義教授合作,采用液-液界面工程方法,通過設計分子內氫鍵增強籠分子間相互作用的策略,成功制備了高結晶度的自支撐多孔有機籠膜并用于精準分子篩分。為闡明膜制備過程的驅動力,一系列含有不同取代基的對苯二甲醛結構單元通過界面聚合(IP)在不同條件下與柔性三胺發(fā)生反應,并利用單晶X射線分析等證實。密度泛函理論(DFT)計算表明分子內氫鍵可顯著增強分子間相互作用。所制備的POC膜在水中和有機溶劑中均表現(xiàn)出快速的溶劑滲透性和高染料截留率。此外,該膜在有機溶劑中的表現(xiàn)出優(yōu)異的精準分子篩分能力。

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多孔有機籠的內部空腔和外部通道對于分子的傳輸至關重要。通過對比不同官能團取代的對苯二甲醛與胺單體的界面聚合反應,發(fā)現(xiàn)含有羥基的二醛能與胺在界面處形成連續(xù)的自支撐膜,而其他取代官能團的二醛在界面處只能形成離散的粉末。

為了進一步探究該現(xiàn)象,通過液相擴散的方法成功生長出籠的單晶并用于晶體結構解析。結果表明,含有羥基的籠分子結構中存在分子內氫鍵,而其他的籠分子中則無分子內氫鍵。分子內氫鍵與反式的亞胺鍵共存可減少結構的缺陷、提高結構剛性、增強有機籠之間的規(guī)整排列和相互作用,這對于膜的形成至關重要。

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同時,DFT理論模擬計算結果表明分子內氫鍵可增強分子間相互作用,使得籠分子堆積更加緊密,從而促進了連續(xù)的自支撐膜形成。如無分子內氫鍵,籠分子之間相互作用較弱,導致籠分子堆積較松散,在界面處只能形成粉末。

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通過界面聚合制備的有機籠膜在分子篩分方面表現(xiàn)出快速的溶劑滲透性和高染料截留率,且其具有的適宜孔徑可實現(xiàn)對不同尺寸有機染料分子的精準篩分。

本文通過常溫界面聚合法成功制備了有機籠自支撐膜,該膜在多級分離領域具有很好應用潛力。通過調控分子內氫鍵增強有機籠之間的相互作用,進而提升多孔材料成膜性屬首次報道,對于膜科學和材料領域具有重要參考價值,該工作為制備高結晶性多孔膜材料建立了一種新策略和新途徑。


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、崗位要求
專業(yè)背景包括但不限于:有機化學、無機化學、高分子化學與物理、環(huán)境科學與工程等,有分離膜科學與技術相關經驗,在膜領域內公認期刊已發(fā)表過英文文章,有良好的團隊合作精神,符合中國科學技術大學博士后管理的規(guī)定。另每年招收多名博士、碩士、聯(lián)培生、課題生、留學生等。

、團隊介紹
劉江濤,博導,特任教授(
海外引進國家高層次人才+中科院人才計劃入選者),課題組研究方向聚焦于新型分離膜材料在環(huán)境生態(tài)、能源資源、生命健康等領域的基礎和應用研究,包括二維共價有機框架材料COF、金屬有機框架材料MOF、多孔材料POC/PAF/HOF/PIM/HOF等,廣泛用于碳捕集碳中和、海水淡化、污水處理、霧霾凈化、油水分離、血液凈化、氣體CO2分離等領域。目前發(fā)表文章有Science子刊Science Advances (3), 材料領域期刊Advanced Materials (3), Angew, ACS Nano, Journal of Materials Chemistry A,膜分離領域期刊Journal of Membrane Science,環(huán)境領域期刊Environmental Science & Technology, Journal of Hazardous Materials等,申請專利10項,其中已獲授權專利8項。目前擔任Advanced Membranes, Carbon Capture Science & Technology(CCST)青年編委,Polymers(IF=4.967)客座編輯。

課題組網(wǎng)站

https://www.x-mol.com/groups/liu_jiangtao/people

環(huán)境系網(wǎng)頁http://ese.ustc.edu.cn/2021/0624/c26804a514296/page.htm

應聘方式

符合上述條件的應聘人,請將個人簡歷發(fā)送至郵箱jiangtaoliu@ustc.edu.cn(郵件題目注明“姓名-畢業(yè)院校-應聘副高/博士后


文獻詳情:

Crystalline Porous Organic Cage Membranes Constructed Using Fortified Intermolecular Interactions for Molecular Sieving

Ziye SongLinghao LiuQian SunJingcheng DuJian GuanPengjia DouRunnan ZhangZhongyi JiangJiangtao Liu

Angew. Chem. Int. Ed.2024

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202409296


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