吉俊懿教授團隊報道了一種具有優(yōu)異甲醇氧化活性的CeF3@Ni3N復(fù)合材料
堿性甲醇-水共電解體系能夠同步實現(xiàn)低能耗制氫和甲酸合成,為高效制氫協(xié)同高值化學(xué)品副產(chǎn)提供了極具前景的途徑。但甲醇氧化反應(yīng)的穩(wěn)定性和選擇性隨電流密度的增大而降低,阻礙了甲醇-水共電解體系的實際工業(yè)應(yīng)用前景。其中,反應(yīng)前驅(qū)體甲醇和OH-在活性物質(zhì)表面的吸附動力學(xué)與吸附容量對大電流密度下甲醇氧化性能的影響較大。近日,我?;W(xué)院吉俊懿教授團隊報道了一種具有優(yōu)異甲醇氧化活性的CeF3@Ni3N復(fù)合材料,通過CeF3調(diào)節(jié)Ni3N的電子分布,增強甲醇和OH-在活性位表面的吸附動力學(xué)與吸附容量,在大電流密度下維持甲醇氧化反應(yīng)良好的法拉第效率和穩(wěn)定性。相關(guān)研究成果“Enhanced Adsorption Kinetics and Capacity of a Stable CeF3@Ni3N Heterostructure for Methanol Electro-Reforming Coupled with Hydrogen Production”發(fā)表在《Angewandte Chemie International Edition》上,四川大學(xué)博士生鄧寬為第一作者,吉俊懿教授為通訊作者,四川大學(xué)化工學(xué)院為第一單位。
該工作為甲醇氧化耦合電解水制氫的工業(yè)化應(yīng)用提供了有價值的探索與實踐 研究通過Ce元素的摻雜避免了氮化過程陣列結(jié)構(gòu)的坍塌,而F元素在反應(yīng)過程中從Ni(OH)2晶格內(nèi)部緩慢遷出并生成CeF3,構(gòu)筑了均勻分布的納米級晶粒與豐富的Ni3N和CeF3異質(zhì)界面。通過系列測試發(fā)現(xiàn),與Ni3N催化劑相比,CeF3@Ni3N催化劑表面Ni3+OOH的生成速率更加迅速,并且對甲醇和OH-具有更快的吸附動力學(xué)和吸附容量,能夠在表面反應(yīng)消耗后實現(xiàn)快速補充,從而降低甲醇氧化反應(yīng)的起始過電位、加速反應(yīng)動力學(xué),為大電流密度下甲醇氧化的高穩(wěn)定性和高選擇性提供了保障。因此,在100~500 mA cm-2的電流密度下,CeF3@Ni3N催化劑具有優(yōu)良的法拉第效率和穩(wěn)定性。在500 mA cm-2的電流密度下循環(huán)72 h(每12 h更換電解液),能夠維持較高的法拉第效率(>90%)。與目前報道的甲醇氧化催化劑相比,具有更大的電流密度與更加優(yōu)異的穩(wěn)定性。由于CeF3@Ni3N電極具有優(yōu)異的甲醇氧化和析氫性能,以CeF3@Ni3N催化劑為陰、陽極組裝了流動型甲醇-水共電解裝置,能在工業(yè)生產(chǎn)要求的電流密度(300 mA cm-2)下長時間穩(wěn)定運行,實現(xiàn)同步高效制氫和甲酸合成的目標(biāo)。該工作為甲醇氧化耦合電解水制氫的工業(yè)化應(yīng)用提供了有價值的探索與實踐。
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