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童曉峰教授課題組一直致力于雜環(huán)化合物合成新方法研究，研究目標之一集中在Lewis堿催化合成雜環(huán)化合物領域。本篇論文是Lewis堿催化電性反轉環(huán)加成方面取得的新研究成果，實現(xiàn)了2’-乙酰氧基-聯(lián)烯酸酯和1C,3O-雙親核試劑之間的不對稱(3+3)環(huán)加成反應（asymmetric (3 + 3) annulations of β′-acetoxy allenoates 1a with 3-oxo-nitriles 2a）。

作者在深入研究反應機理基礎上，巧妙地設計合成出了三功能催化劑：催化活性中心(橋環(huán)三級胺上的紅色N)、氫鍵給體(酰胺上藍色NH)和Bronsted堿(三級胺上粉色N)，真可謂一石三鳥，成功解決了背景反應和低反應效率的問題，高產率合成了高光學純度的4H-吡喃類化合物，并且通過催化劑的篩選，發(fā)現(xiàn)6h給出了最佳結果：96%的產率和92%的ee。而對照實驗也發(fā)現(xiàn)這三個氮原子各司其職，缺一不可，缺少一個產率或者ee值都會下降。

有了最優(yōu)催化劑和最佳反應條件，作者進行了底物的擴展，在10 mol%的催化劑6h作用下，1.1當量的碳酸鈉作堿，乙酸乙酯作溶劑，零度反應，無論改變聯(lián)烯酸酯中的R取代基還是1C,3O-雙親核試劑中的R1取代基，28個底物都取得了優(yōu)秀的產率和ee值。可以看出，當1C,3O-雙親核試劑中的R1取代基為芳基時，產率要略高于R1是烷基的底物。

除了采用氰基酮作為1C,3O-雙親核試劑外，作者還嘗試了環(huán)狀的吡唑啉酮pyrazolones作為雙親核試劑，同樣條件下也取得了良好到優(yōu)秀的結果，并且作者還進行了產物的進一步衍生化，可以看出該3+3合成雜環(huán)的方法能夠運用到天然產物合成或者藥物合成中去。

總結：常州大學石化學院的童曉峰教授課題組在Lewis堿催化電性反轉環(huán)加成方面取得了新突破，實現(xiàn)了2’-乙酰氧基-聯(lián)烯酸酯和1C,3O-雙親核試劑之間的不對稱(3+3)環(huán)加成反應。本文的關鍵之處就在于作者在深入研究反應機理基礎上，巧妙地設計合成出了三功能催化劑：催化活性中心(橋環(huán)三級胺上的紅色N)、氫鍵給體(酰胺上藍色NH)和Bronsted堿(三級胺上粉色N)，可謂一石三鳥，成功解決了背景反應和低反應效率的問題，高產率合成了高光學純度的4H-吡喃類化合物，這一優(yōu)秀的雜環(huán)合成方法將在天然產物合成和藥物合成中具有重要的應用。