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圖1. 使用各種方法穩(wěn)定的AuNCs和超蕃分子籠穩(wěn)定的AuNCs（本工作）

近日，湖南大學(xué)何清教授團(tuán)隊(duì)在鐵蛋白分子的啟發(fā)下，開發(fā)了一種具有準(zhǔn)封閉內(nèi)腔的超蕃分子籠TBN-Superphane（圖1e），可有效防止AuNCs的聚集。超蕃與Au³⁺結(jié)合并原位還原后，得到的AuNCs（Au₁₈）具有均一的尺寸分布和優(yōu)異的穩(wěn)定性。固態(tài)AuNCs@ TBN-Superphane表現(xiàn)出快速的光響應(yīng)、高光熱轉(zhuǎn)化能力和穩(wěn)定性，808 nm下的光熱轉(zhuǎn)換效率可達(dá)92.8%。一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)太陽光下的水蒸發(fā)速率達(dá)2.35 kg m^-2 h^-1，太陽能蒸汽效率為95.1%，同時(shí)具有優(yōu)異的耐鹽性，在實(shí)際海水蒸發(fā)中性能依舊得到保持。這是首個(gè)利用分子籠穩(wěn)定金納米團(tuán)簇（AuNCs）并應(yīng)用于光熱轉(zhuǎn)化的實(shí)例，其光熱轉(zhuǎn)換效率和太陽能蒸汽生成速率接近文獻(xiàn)報(bào)道的最高水平。該結(jié)構(gòu)不僅為精確調(diào)控超穩(wěn)定AuNCs的制備提供了高效策略，并展示了其在光熱轉(zhuǎn)化領(lǐng)域的優(yōu)越性能，更突出了其在能源與環(huán)境應(yīng)用中的潛力。這一突破為開發(fā)下一代清潔水生產(chǎn)和可再生能源收集材料奠定了基礎(chǔ)。 

圖2. 超蕃TBN-Superphane的合成路線(S)-TBN-Superphane的晶體結(jié)構(gòu)

作者基于聯(lián)萘單元，制備出具有噻吩基團(tuán)的醛類前體，通過動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵合成了超蕃分子籠(R)/(S)–TBN–Superphane（圖2），有機(jī)溶液中的不對(duì)稱因子可達(dá)4.6 × 10?3。晶體結(jié)構(gòu)顯示(R)/(S)–TBN–Superphane具有近乎完美的鏡像對(duì)稱結(jié)構(gòu)和近乎封閉的空腔，內(nèi)部具有多達(dá)36個(gè)金屬配位位點(diǎn)，能對(duì)Au³⁺進(jìn)行有效結(jié)合。還原后得到具有較窄尺寸分布的AuNCs@TBN–Superphane（4.03 ± 0.20 nm），符合晶體結(jié)構(gòu)中二聚體尺寸，室溫下能穩(wěn)定5個(gè)月以上不聚集。XPS證明Au³⁺被有效且完全還原，EDS、FTIR、¹H NMR等均表明TBN–Superphane對(duì)AuNCs完全包裹。ESI–MS中[M + 6 H?O + 3 MeOH + Au?? + 7 H?]??的出峰表明AuNCs@TBN–Superphane中超蕃籠以亞胺形式存在，籠內(nèi)18個(gè)金原子聚集形成Au₁₈簇。優(yōu)化后的結(jié)構(gòu)顯示，18個(gè)金原子的聚集體完全與TBN–Superphane的中心空腔相匹配，直徑約為19.96 ?，與高分辨TEM觀察結(jié)果完全一致。這些發(fā)現(xiàn)證實(shí)了金納米團(tuán)簇在TBN–Superphane框架內(nèi)的成功封裝，產(chǎn)生了分子精確且?guī)缀豕铝⒌募{米結(jié)構(gòu)——類似于由鐵蛋白封裝的鐵團(tuán)簇。

圖3. AuNCs@TBN-Superphane的制備、相關(guān)表征和理論模擬

圖4. AuNCs@TBN-Superphane光熱性能測(cè)試

AuNCs@TBN–Superphane的固體紫外光譜表明其具有優(yōu)異的光吸收能力（圖3）。激光（808 nm，0.5 W/cm²）照射下展現(xiàn)出快速的光響應(yīng)和熱轉(zhuǎn)化能力，3 s內(nèi)即可升溫至120?C，15 s內(nèi)穩(wěn)定在150?C，激光關(guān)閉后20 s內(nèi)迅速降至室溫。表面溫度和激光功率呈正相關(guān)，20次循環(huán)照射光熱性能不發(fā)生下降，光熱轉(zhuǎn)換效率為92.8%，其效率和耐久性超過了大多數(shù)光熱材料。進(jìn)一步將AuNCs@TBN–Superphane用于太陽能制汽和海水凈化。在一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)太陽光照射下具有2.35 kg m^-2 h^-1的水蒸發(fā)速率和95.1%的太陽能蒸汽速率，具有優(yōu)異的穩(wěn)定性和耐鹽性，即使在海水中20次蒸發(fā)循環(huán)性能也不發(fā)生下降。作者使用簡(jiǎn)易裝置測(cè)試了其在真實(shí)環(huán)境中的海水凈化能力。AuNCs@TBN–Superphane展示出16.82  kg·m^-2（太陽光照8 h）的總淡水產(chǎn)量，收集得的淡水符合WTO飲用水標(biāo)準(zhǔn)。

圖5. 自然環(huán)境下AuNCs@TBN–Superphane海水凈化性能測(cè)試

總之，本文通過動(dòng)態(tài)亞胺共價(jià)策略，開發(fā)了一種具有近乎封閉空腔的超蕃分子籠TBN-Superphane，能夠穩(wěn)定金納米簇(AuNCs)，具有優(yōu)異的尺寸控制和穩(wěn)定性，有效防止了金納米團(tuán)簇的聚集，確保了尺寸的均勻性和長(zhǎng)期穩(wěn)定性。具有快速光響應(yīng)和光熱轉(zhuǎn)換能力，激光照射下的光熱轉(zhuǎn)換性能可達(dá)92.8%（808 nm，0.5 W/cm²），一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)太陽光下的水蒸發(fā)速率為2.35 kg m^-2 h^-1，太陽能蒸汽效率達(dá)95.1%，海水中循環(huán)蒸發(fā)20次性能不發(fā)生下降。這些發(fā)現(xiàn)為金納米簇的封裝和開發(fā)其在能源轉(zhuǎn)換和海水凈化中的能力提供了一種可持續(xù)的解決方案，以應(yīng)對(duì)清潔能源和淡水生成方面的全球挑戰(zhàn)。

何清，湖南大學(xué)教授、博士生導(dǎo)師、國(guó)家海外高層次青年人才、湖湘高層次人才聚集工程–創(chuàng)新人才。2010年7月于湖南師范大學(xué)制藥工程系獲學(xué)士學(xué)位；2015年7月于中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所獲得理學(xué)博士學(xué)位；2015年7月–2019年3月在（美國(guó)）德克薩斯大學(xué)奧斯汀分?；瘜W(xué)系從事博士后研究（合作導(dǎo)師為Jonathan L. Sessler教授）；2019年入選國(guó)家海外高層次人才青年項(xiàng)目回國(guó)工作，任湖南大學(xué)化學(xué)系教授。主持/承擔(dān)國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目、青年項(xiàng)目及國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃子課題等多項(xiàng)課題。主要研究方向?yàn)槌肿踊瘜W(xué)和新型功能材料，包括分子籠化學(xué)（超蕃化學(xué)與塔籠化學(xué)）、新型非共價(jià)相互作用力、先進(jìn)超分子材料（非多孔非晶態(tài)超吸附材料、超分子離子傳導(dǎo)膜）和超分子分離技術(shù)。在Sci. Adv.、Nat. Commun.、Chem.、J. Am. Chem. Soc.、Angew. Chem. Int. Ed.、Adv. Sci.、Adv. Energy Mater.、Chem. Rev.、Chem. Soc. Rev.、Acc. Chem. Res.、Coordin. Chem. Rev.、CCS Chem.等國(guó)際著名期刊上發(fā)表學(xué)術(shù)論文60余篇，申請(qǐng)/授權(quán)專利8項(xiàng)。榮獲2025年度“Thieme Chemistry Journals Award”國(guó)際學(xué)術(shù)獎(jiǎng)。目前擔(dān)任《四面體》（Tetrahedron）和《四面體快報(bào)》（Tetrahedron Letters）青年編委、《Tetrahedron Chem》客座編輯。